Metallvermittelte Funktionalisierung und Synthese fluorierter Aromaten und Aldehyde

金属介导的氟化芳烃和醛的官能化和合成

• 批准号: 5252556
• 负责人: Professor Dr. Thomas Braun
• 金额: --
• 依托单位: Arbeitsgruppe Organometallchemie und homogene Katalyse
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1999-12-31 至 2007-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5252556?language=en
• 关键词: Metallvermittelte; Funktionalisierung; und; Synthese; fluorierter

Gegenstand des Forschungsvorhabens ist die metallvermittelte Derivatisierung fluorierter Heteroaromaten und Olefine, um diese neuen Folgereaktionen zugänglich zu machen. Die Synthesestrategie besteht dabei in der Aktivierung der organischen Substrate durch oxidative Addition oder Insertionsreaktionen gefolgt von einer gerichteten Derivatisierung der entstandenen fluorierten Liganden in der Koordinationssphäre des Metalls. Dabei soll durch Einsatz der richtigen Steuerliganden wahlweise entweder eine C-F- oder die C-Cl-Bindung in Heteroaromaten, die beide funktionelle Gruppen besitzen, selektiv an einem Ni-Zentrum aktiviert und funktionalisiert werden. Parallel dazu ist geplant, das Reaktionsverhalten perfluorierter Olefine gegenüber Rh-Hydrido-Verbindungen zu untersuchen. Aus allen dargestellten metallierten Verbindungen sollen vor allem durch Carbonylierungsreaktionen bisher unbekannte Aldehyde, Ketone und Aminosäuren aufgebaut werden. Angestrebt wird dabei auch, eine noch nie gelungene Insertion von CO in die Metall-KohlenstoffBindungen zu fluorierten anionischen Liganden in Ni-, Pd- oder Rh-Komplexen zu induzieren. Basierend auf diesen stöchiometrischen Studien ist die Entwicklung von Katalysatoren beabsichtigt, die den Aufbau neuer Heteroaromaten und Carbonyl-Verbindungen ermöglichen.

研究的基础是杂环芳烃和烯烃的金属衍生物，这是一种新的研究方法。该合成策略最好是通过氧化加成或插入反应来活化有机底物，从而在金属配合物中衍生出一种标准的含氟配体。通过严格控制杂环化合物中的C-F-或C-Cl-键合，可使功能性基团选择性地活化和功能性化镍中心。平行的实验表明，反应物中的全氟烯烃可以通过Rh-氢化物-Verbindungen来进行。所有的金属化合物都是通过羰基化合物的分解而得到的，这些化合物都是由不合适的醛、酮和氨基化合物韦尔登组成的。此外，在工业生产中，CO在Ni-、Pd-或Rh-络合物中的氟化阴离子配体的金属-柯伦斯托夫结合物中的插入也是不可能的。在化学计量学的基础上，对催化剂的开发是可行的，新的杂芳族化合物和羰基化合物的合成也是可行的。