オウギガニ科有毒ガニが保有する麻ひ性貝毒関連未知成分の分離・同定

神经科毒蟹麻痹性贝类毒素相关未知成分的分离鉴定

• 批准号: 05760166
• 负责人: 荒川 修
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Kagoshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05760166/
• 关键词: 麻ひ性貝毒; saxifoxin; neosaxifoxin; ウモレオウギガニ

本研究では、石垣島産ウモレオウギガニZosimus aeneusより麻ひ性貝毒関連の未知の2成分を分離し、それぞれsaxitoxin(STX)およびneosaxitoxin(neoSTX)のcarbamoyl-N-hydroxy誘導体であることを明らかにすることができた。その概要は以下のとおりである。1990年から1991年にかけて沖縄県石垣島川平湾周辺のリ-フ上で採取したウモレオウギガニ31個体の付属肢および頭胸部外骨格900gを試料とした。塩酸酸性80%エタノールで毒を抽出し、ジクロルメタンで脱脂後、活性炭処理、Bio-Gel P-2およびBio-Rex70カラムクロマトグラフィーにより順次精製し、“STX画分"を得た。本画分につき、さらにBio-Rex70カラムクロマトグラフィーを繰り返し行ない、最終的に既知成分であるSTX、neoSTX、decarbamoylSTX、decarbamoylneoSTXに加え、2つの未知成分(以下BR-1およびBR-2と仮称)を分離した。BR-1、2の収量はそれぞれ、2.4および1.9mgで、マウスに対する比毒性は1,400および1,700MU/mgと測定された。これらは、電気泳動分析においてRm値0.63、0.94に黄緑色ないし青色の蛍光スポットを、HPLC分析において保持時間10.2、16.9分に単一ピークを、さらにESIマススペクトル分析においてm/z332、316に分子イオンピーク(M+H)^+を与えた。以上の知見に加え、^1Hおよび^<13>CNMRスペクトルを検討した結果、BR-1、2はそれぞれ、neoSTXおよびSTXのhydroxycarbamoyl体であることが推定された。このことを確認するため、BR-2を酸加水分解に付したところ、decarbamoylSTXを生成した。加えて、BR-1、2はともにFeCl_3と反応し、ヒドロキサム酸(RCONHOH)に特異的な紫色を呈した。以上の結果から、これらの2成分はそれぞれ、carbamoyl-N-hydroxyneoSTXおよびcarbamoyl-N-hydroxySTXであると結論した。

In this study, two unknown components of Ishigakijima's toxin-producing Zosimus aeneus were isolated, namely saxitoxin(STX) and neosaxitoxin(neoSTX), which are carbamoyl-N-hydroxy inducers.その概要は以下のとおりである。From 1990 to 1991, 31 individuals were taken from the surrounding area of Kawahira Bay, Ishigaki Island, and 900g of samples were taken. Acid 80% acid extraction, degreasing, activated carbon treatment, Bio-Gel P-2, Bio-Rex70, purification,"STX" This paper is divided into three parts: Bio-Rex70, STX, neoSTX, decarbamoylSTX, decarbamoylneoSTX, and 2 unknown components (BR-1, BR-2). BR-1 and BR-2 were measured at concentrations ranging from 2.4 mg to 1.9 mg and at specific toxicities ranging from 1,400 MU/mg to 1,700 MU/mg. For electrokinetic analysis, Rm is 0.63, 0.94, yellow-green, cyan, and ultraviolet. For HPLC analysis, the retention time is 10.2, 16.9 minutes, and for ESI analysis, Rm is 332, 316, and for molecular analysis, Rm is (M+H)^+. The <13>above knowledge is added to the results of the CNMR search, BR-1, 2, neoSTX search and STX search. BR-2 is an acid hydrolysis product and decarbamoylSTX is produced. The addition of BR-1 and BR-2 to FeCl_3 and RCONHOH is a specific purple color. The above results show that the two components are different, carbamoyl-N-hydroxySTX is different, carbamoyl-N-hydroxySTX is different.

项目成果

O.Arakawa,T.Noguchi,Y.Shida and Y.Onoue: "Occurence of carbamoyl-N-hydroxy derivatives of saxifoxin and neosaxifoxin in a xanthid crab zosimus aeneus21GC01:Toxicon" 32. 175-183 (1994)

O.Arakawa、T.Noguchi、Y.Shida 和 Y.Onoue：“石蛤蛤毒素和新石蛤蛤毒素的氨基甲酰基-N-羟基衍生物在黄蟹 zosimus aeneus21GC01 中的出现：Toxicon”32. 175-183 (1994)