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無機多孔体の細孔内を反応場とした2,6-ジイソプロピルナフタレンの選択的合成

以无机多孔材料的孔为反应位点选择性合成2,6-二异丙基萘

基本信息

批准号：
05750705
负责人：
松田剛
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ナフタレンのプロピレンによるアルキル化での生成物分布の熱力学的組成を明らかにするために形状選択性が発現しないシリカアルミナ触媒を用いて反応を行ったところ、反応初期には配向性によりalpha-位に置換基を有する異性体が多く生成するが、熱学的にはbeta-位に置換基を有する異性体の方が安定であるため、ナフタレン転化率が増加すると異性化により2-IPN(イソプロピルナフタレン)、2,6-および2,7-DIPN(ジイソプロピルナフタレン)の選択率が向上することが示された。しかし熱学的には2,6-DIPNと2,7-DIPNがほぼ等しい選択率でしか得られないことが明かとなった。モルデナイト触媒を用いてナフタレンのプロピレンによるアルキル化反応を行うと、反応初期から分子径の小さい2-IPN、2,6-および2,7-DIPNが高い選択率で生成し、形状選択性が発現していることが示された。しかも2,6-DIPNの選択性はシリカ・アルミナ比の増加とともに向上することが明かとなった。XPS測定の結果より、シリカ・アルミナ比の高いモルデナイト触媒ほど外表面酸点の反応への寄与が小さくなることが示唆された。このことより、モルデナイト触媒の細孔内では2,7-DIPNよりも2,6-DIPNが選択的に生成すると結論した。モルデナイト触媒が2,6-DIPNの生成に高い選択性を示す原因を明らかにするために、2-IPNの不均化およびプロピレンによるアルキル化を行い、生成物分布を比較したところ、反応初期の2,6-DIPNの選択性には相違は見られなかった。またDIPN混合物の吸着実験を行ったところ、2,7-DIPNに比べて2,6-DIPNが選択的に吸着することが示された。以上のことより、モルデナイト触媒で2,7-DIPNよりも2,6-DIPNが選択的に生成するのは、拡散速度の違いによる生成物規制のためであると結論した。

The thermodynamic composition of the product of the reaction is determined by the shape of the catalyst. The selectivity of 2-IPN, 2,6-DIPN and 2,7-DIPN increased as the conversion rate increased. 2,6-DIPN, 2,7-DIPN, etc. 2-IPN, 2,6-IPN and 2,7-DIPN with small molecular diameter and high selectivity are produced in the early stage of reaction. It is clear that the selectivity of 2,6-DIPN will continue to increase due to the increase in the ratio of silicon to aluminum. XPS measurement results show that the catalyst has high surface acidity and low surface acidity. The results show that 2,7-DIPN and 2,6-DIPN are formed in the pores of the catalyst. The reasons for the high selectivity of 2,6-DIPN in the formation of catalyst are shown, the heterogeneity of 2-IPN is shown, the distribution of products is compared, and the selectivity of 2,6-DIPN in the initial stage of reaction is shown. The adsorption of 2,7-DIPN mixtures is more important than that of 2,6-DIPN mixtures. The above conclusions were drawn on the formation of 2,7-DIPN and the dispersion rate of 2,6-DIPN.