ウラニルイオン認識型色素レセプターの合成

铀酰离子识别染料受体的合成

基本信息

批准号：
05750752
负责人：
久保由治
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Saitama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至 1994
项目状态：
已结题

项目摘要

我々は色素の持つ呈色作用を光学センサー機能としてとらえ、そこに生体分子の基本的性質であるレセプターを高度に組織化する事によって得られる新しい色素材料の構築を行っている。本研究では、エネルギー問題に関連して重要視されているウラニルイオン(UO^<2+>_2)を認識する色素レセプターの開発を目指して、スーパーウラノファイルとして知られるカリックス[6]アレーン類にインドアニリン色素基を導入した1を合成し、その機能を検討した。モノ色素化カリックス[6]アレーン1は2と置換アニリン塩酸塩とのK_3Fe(CN)_6添加に伴う酸化的縮合反応により53%収率で得ることができた。色素体1は99%EtoH中、10^3モル比のDBU存在下で628nmにlambda_<max>を示すが、UO^<2+>_2の添加によって吸収強度の増大に伴う約60nmの長波長シフトを観測した(Fig.1)。連続変化法からこの変化は1:1-1・UO^<2+>_2錯体の形成が示唆され、25℃におけるその会合定数は8.0×10^4 dm^3mol^<-1>と算出された。たいへん興味あることに、各種アルカリ、アルカリ土類金属イオンを添加したところ、吸収スペクトル差がUO^<2+>_2添加の場合と比較して小さいことがわかった。この結果は1がウラニルイオン認識型色素レセプターであることを示唆しており、UO^<2+>_2に対する光学イオンセンサー材料としては世界で初めての合成例である。目下、この成果を J.Chem.Soc.,Chem.Commun.に投稿している。<講演>日本化学会第67春季年会、1B542

我们将染料的着色效果视为光学传感器功能，并正在构建通过高度组织受体获得的新的着色材料，即生物分子的基本特性。在这项研究中，我们与引入Calix [6]领域的印氨基染料组合成1个，其目的是开发识别铀酰离子的染料受体（UO^<2+> _ 2），这对于与能量问题有关，并检查了其功能。通过添加K_3FE（CN）_6的氧化缩合反应，获得了23％的单色Calix [6]芳烃1的产量。塑料1在99％EtOH中以10^3摩尔比的情况下在628 nm处显示了Lambda_ <max>，但由于添加UO^<2+> _ 2（图1），观察到了约60 nm的长波长移位，吸收强度的增加。连续变化方法表明形成了1：1-1 UO^<2+> _ 2复合物，其在25°C下的缔合常数计算为8.0×10^4 dm^3mol^3mol^<-1>。非常有趣的是，当添加各种碱性和碱土金属离子时，与添加UO^<2+> _ 2相比，吸收光谱差异很小。该结果表明1是铀酰离子识别染料受体，是世界上的第一个合成示例，用于UO^<2+> _ 2的光离子传感器材料。目前，该成就已发布到Chem.Commum的J.Chem.Soc。 <讲座>日本化学学会第67春季年会，1B542