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人工光学レセプターによる比色不斉認識

使用人工光学受体的比色不对称识别

基本信息

批准号：
09750942
负责人：
久保由治
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Saitama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

不斉分子情報に関する知見の集積は医薬品における薬効や毒性を探るうえで重要である。筆者らは色素のもつ光学的性質を活用することによって、その分子情報をカスケード増幅できるシステムの開拓を検討し続けている.その中で光学異性体の比色識別をめざした不斉認識プローブは、その発現のために二重応答概念を提案し、分子システム内にふたつの色素基を機能協調させることによってキラル情報のカスケード増幅に成功した。その際、高度な機能協調の達成にはレセプタ一部位におけるヘテロ反応場の構築が極めて有効であると考察した。この度、ヘテロ反応場を有する色素前駆体、(S)-2,2'-[(25,27-dihydroxycalix[4]arene-26、28-diyl)bis(oxy)]ethoxy、(2-ethoxy)ethoxy-1,1'-binaphthalene,(1)、のX線結晶構造解析に成功し、その構造化学を明らかにした。この分子(1)の構造化学的特徴はビナフチル基から伸びるエーテル鎖長をかえたことに基づく。その結果、クラウンエーテル空孔内のいくつかの酸素が擬C_3対称に配置し、ゲストアンモニウムイオンを捕捉するのに都合がよい構造になっていることがわかった。またそのO---O距離は約5Åと解析され、ジベンゾ-18-クラウン-6の対応するエーテル酸素配置とよく一致した。またふたつのナフチル基間の二面角は77.04ﾟとなった。これはクラウン空孔の近傍で分子内へテロ反応場の形成を示すもので、分子(1)のフェノール残基をインドフェノール色素に置換した不斉認識プローブがキラルゲストアミン種に対して異なる応答挙動を発現する(二重応答)メカニズムをよく説明する。このようなゲスト分子捕捉部位における構造特異性が比色不斉認識に必須の寄与を果たしたものと類推された。以上の結果は日本化学会第76春季年会で報告される(太刀川・戸沢・時田・久保、3C639)。また、当該比色不斉認識型人工レセプターを含む関連分野が筆者により概説される(Y.Kubo,SYNLETT.(Account),in press.)。

The accumulation of knowledge about molecular information is important for the detection of toxicity in medical products. The author discusses how to exploit the optical properties of pigments and their molecular information. The colorimetric recognition of optically opposite objects in China has been successfully increased, the concept of dual answers has been proposed, and the functional coordination of pigment bases in molecular systems has been achieved. A high degree of functional coordination is achieved in the construction of the reaction field. X-ray crystallographic analysis of pigment precursor,(S)-2,2'-[(25,27-dihydroxycalix[4]arene-26,28-diyl)bis(oxy)]ethoxy,(2-ethoxy)ethoxy-1,1'-binaphthalene,(1) and X-ray crystallographic structure has been successfully carried out. The tectonochemical characteristics of the molecule (1) are as follows. As a result, the acid in the hole is arranged according to the C_3 symmetry, and the acid in the hole is arranged according to the C_3 symmetry. The O--O distance is approximately 5 ° C. The resolution is approximately 18 ° C. The configuration of the elements is consistent.またふたつのナフチル基间の二面角は77.04ﾟとなった。This is a description of the formation of intramolecular reaction fields near the pores of the molecule (1) and the substitution of pigment residues in the molecule (1). The molecular capture site is structurally specific and the results are similar. These results were reported at the 76th Annual Spring Meeting of the Japan Chemical Society (3C639). When this colorimetric approach is applied to cognitive artificial intelligence, it contains relevant information.(Y.Kubo,SYNLETT. (Account),in press.)。