遷移金属錯体などの凝縮退系へも適用できる分子理論の開発

发展适用于过渡金属配合物等稠合体系和稠合体系的分子理论

• 批准号: 06740435
• 负责人: 中野 晴之
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740435/
• 关键词: 遷移金属; 励起スペクトル; 分子軌道法; 摂動論

本研究の目的は、凝縮退系に対しても電子状態を高精度で記述する分子理論である多参照多状態摂動法を確立し、遷移金属錯体に代表される凝縮退系の計算の理論上の困難を解決すること、この方法により得られる化学反応のポテンシャル面の解析的微分法の開発をすることであった。本年度は、これらの目的に沿い、1.CrF6の構造に関する研究、2.ベンゼンの励起状態の研究、3.五員環化合物シクロペンタジエン、フラン、ピロールの励起状態の研究を行った。また、解析的微分法の開発は本年度はプログラム開発を行った。1.CrF6は現在実験的にも理論的にもその構造がOh型、D3h型であるか、興味が持たれている化合物である。従来理論的には、この二つの型のエネルギー差はわずかで、計算方法によって最安定構造が異なることが知られていた。我々は、多参照摂動法を用いて、Oh型が46kcal/mol安定であることを示した。この差は従来の方法と比較して大きく、CrF6の構造はOh型であるとはっきりと結論づけた。2.3.共約有機分子のUV領域にある励起状態も数eVの領域に多くのエネルギー準位のある凝縮退系である。ベンゼン、および、五員環化合物の励起スペクトル(励起エネルギー、および振動子強度)の計算を多参照摂動法を用いて行った。原子価・リュードベリ励起ともに、実験値と非常に良い一致を示し、励起エネルギーでは、最大誤差でもピロールにおける0.30eVであった。この精度は、多参照摂動法が、励起スペクトルの理論的同定に大きな役割を果たし得ることを示すものである。2についての論文は発表予定(印刷中)であり、1と3に関する論文が、現在投稿中である。

The purpose of this study is to establish a multi-reference multi-state kinetic method for the calculation of condensed degenerate systems with high accuracy. This year, the following research projects were carried out: 1. Research on the structure of CrF6; 2. Research on the excitation state of CrF6; 3. Research on the excitation state of CrF6-CrF6; The development of analytical differential method was carried out this year. 1. CrF6 is a compound of Oh type, D3h type and interesting type. The theory of the two types of structures is based on the calculation method of the most stable structure. I'm going to use the "multi-reference" method, and I'm going to use the "Oh" method to stabilize the system. Comparison of the methods of the difference and the structure of CrF6 2.3. A total of organic molecules in the UV field, excitation state, number of eV in the field, multiple life cycle, level, condensation and degradation system. The calculation of excitation spectra of five membered ring compounds (excitation spectra, vibration spectra) was carried out by using the multi-reference kinetic method. Atomic energy is very high, and the maximum error is 0.30eV. The accuracy of this method is determined by the method of multi-reference. 2. The paper is scheduled to be published (in print). 1. The paper is currently being submitted.

项目成果

平尾公彦: "Multireference Mφller-Plesset Perturbation treatment for Valence and Rydberg Excited States of Benzene" Chemical Physics Letters.

Kimihiko Hirao：“苯的化合价和里德伯激发态的多参考 Mφller-Plesset 微扰处理”化学物理快报。