Si-Si結合を含む安定なデュワ-アントラセンの合成,構造,及び性質の研究

含Si-Si键的稳定杜瓦蒽的合成、结构及性能研究

• 批准号: 06740473
• 负责人: 久新 荘一郎
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740473/
• 关键词: 9,10-ジシラアントラセン誘導体

橋頭位にケイ素を含む安定なデュワ-アントラセンの合成においては,ケイ素上にかさ高い置換基を導入した前駆体の設計が鍵となる.本研究では橋頭位のケイ素上にt-ブチル基を有する9,10-ジヒドロ-および9,10-ジクロロ-9,10-ジシラアントラセンの合成経路を確立した.すなわち,o-ジブロモベンゼンをリチオ化し,トリクロロシランと反応させてジ(o-ブロモフェニル)クロロシランを合成し,このケイ素上にt-ブチル基を導入し,さらにジグリニャ-ル試薬に変換した後,t-ブチルジクロロシランとカップリングさせて,9,10-ジ-t-ブチル-9,10-ジヒドロ-9,10-ジシラアントラセンを得た.さらにケイ素上の水素を塩素化し,9,10-ジ-t-ブチル-9,10-ジクロロ-9,10-ジシラアントラセンを合成した.今後の計画では,ジヒドロ化合物については遷移金属触媒による脱水素反応で,またジクロロ化合物についてはアルカリ金属によるカップリング反応によってデュワ-アントラセンに誘導する予定である.これに関連して,ケイ素上にイソプロピル基を有するcis-ジベンゾ[c,h]-1,6-ジシラビシクロ[4.4.0]デカ-3,8-ジエンの合成を行った.この化合物はX線結晶構造解析によって,橋頭位のケイ素-ケイ素結合距離が2.327(1)Åであることがわかった.これはこれまでに報告されている最も短いケイ素-ケイ素結合に属する。これはケイ素-ケイ素結合が比較的短い2個のo-キシリレン鎖によって架橋されているためと考えられる.また,この化合物は非常に低い酸化電位を示し,これを反映して紫外吸収スペクトルにおいて長波長シフトを示すことや,テトラシアノエチレンと電荷移動錯体を形成することを見出した.また,この電荷移動錯体を結晶として単離し,X線結晶構造解析によってサンドイッチ型のスタッキングをしていることを見出した.

The design of precursor is the key to the synthesis of bridgehead elements containing stable and stable groups. In this study, the synthetic pathway of the 9,10-channel-9,10-channel-channel-9すなわち,o-ジブロモベンゼンをリチオ化し,トリクロロシランと反応させてジ(o-) The synthesis of 9,10-t-cellulose-9,10-cellulose In the future, it is planned to establish a mechanism for the induction of migration of metal catalysts in chemical compounds. This is the first time that the Cis-page [c,h]-1,6-page [4.4.0]-3,8-page [4.4.1] has been used to create a new system. X-ray crystal structure analysis of the compound, bridgehead position and element-elementbinding distance is 2.327(1). This report is the shortest of the three primes. The two o-rings are relatively short and the bridge is relatively short. This compound has a very low acidification potential, which is reflected in the UV absorption spectrum at long wavelengths. X-ray crystallographic analysis of the charge transfer fault

项目成果

Soichiro Kyushin: "Molecular Structures and Charge-Transfer Complexes of cis-Dibenzo[c,h]-1,6-disilabicyclo[4.4.0]deca-3,8-dienes and bi(benzo[c]silacyclopent-3-en-1-yl)s" Journal of Organometallic Chemistry. 473. 19-27 (1994)

Soichiro Kyushin：“顺式二苯并[c,h]-1,6-二硅二环[4.4.0]十-3,8-二烯和双(苯并[c]硅杂环戊-3-en)的分子结构和电荷转移配合物