ケイ素-ケイ素π単結合の結合長変化を利用したπ結合の構造、性質の解明

利用硅-硅π单键长度变化阐明π键的结构和性质

基本信息

  • 批准号:
    21H01914
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 11.07万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
  • 财政年份:
    2021
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2021-04-01 至 2024-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンと末端アルキンの反応を検討した。この反応では、ゲルマニウム-ゲルマニウムπ単結合が開裂してアルキニル基と水素原子が付加する。生成物の構造をX線結晶構造解析で決定したところ、シス付加体であることがわかった。理論計算によると、シス付加体よりトランス付加体の方が安定であるため、エネルギーの高いシス付加体が優先的に生成したことになる。この反応と後処理を1H NMRで追跡したところ、反応直後、生成物の単離後、X線結晶構造解析のための再結晶後のスペクトルは同一で、異性化はしていないことがわかった。そのため、この反応では反応中にシス付加をすることが明らかになった。この反応はアルキンの末端炭素原子がゲルマニウム-ゲルマニウムπ単結合の一方のゲルマニウム原子に付加し、末端水素原子がもう一方のゲルマニウム原子に引き抜かれる機構で進行すると考えられる。ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンを2.2等量のカリウムで還元すると、ジアニオンが生成し、18-クラウン-6を加えると結晶が得られた。X線結晶構造解析の結果、ゲルマニウム-ゲルマニウムπ単結合が開裂し、2個のゲルマニウム原子がアニオンになっていることがわかった。それに伴い、これらのゲルマニウム原子はピラミッド構造になっている。ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンを1等量のカリウムを用いてトルエン中で還元すると、ラジカルアニオンが生成する。この反応をTHF中で行い、18-クラウン-6を加えて結晶化させると、ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンの橋頭位のtert-ブチル基が脱離したものが二量化し、ジアニオンになった化合物が得られた。ラジカルアニオンやこの二量体ジアニオンの構造については、さらに検討する予定である。
ビシクロ [1.1.0] テトラゲルマンとEnd アルキンの濜を検検曰.この濜では、ゲルマニウム-ゲルマニウムπ単combinationが开してアルキニルbaseとhydrogen atomがFUKAする. The structure of the product was determined by X-ray crystal structure analysis. Theoretical calculations and calculationsため, エネルギーの高いシス Pay added body が priority にgenerated したことになる.このreaction and post-processingを1H NMR tracing, after reaction, isolation of products, and X-ray crystallographic structure analysis After the recrystallization of ためののスペクトルは the same で, the opposite sex はしていないことがわかった.そのため, このanti応では 濜中にシス发加をすることが明らかになった.この応はアルキンのTerminal carbon atomがゲルマニウム-ゲルマニウムπ単 bonded one sideのゲルマニウムatomにFUKAし, Terminal Hydrogen Atom がもう Party のゲルルマニウムAtom にcitation き抜かれる Mechanism で carried out すると考えられる.ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンを2.2equivalentのカリウムで returned to the original formと, ジアニオンがGenerationし, 18-クラウン-6をAdd えると Crystallizationがgetられた. Results of X-ray crystal structure analysis, cracking of ゲルマニウム-ゲルママニウムπ単 bondし、2のゲルマニウムatomicがアニオンになっていることがわかった.それに合い、これらのゲルマニウムatomic はピラミッドconstruct になっている.ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンを1equivalentのカリウムをUse いてトルエン中で元すると and ラジカルアニオンが to generate する.この濜をTHF中で行い、18-クラウン-6を加えてcrystallizationさせると、ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンののtert-ブチルbasedが出したものが二quantifiedし,ジアニオンになったCompoundがgetられた. The structure of the two-dimensional structure of the ラジカルアニオンやこのジアニオンのについては, the さらに検褜する Predetermined である.

项目成果

期刊论文数量(15)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
有機ケイ素化合物の超分子化学および動的挙動に関する最近の研究
有机硅化合物超分子化学及动态行为的最新研究
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    久新荘一郎
  • 通讯作者:
    久新荘一郎
Improvement of the Fluorescence Quantum Yield of Triphenylene by the Rotational Effect of 4-(Trimethylsilyl)phenyl Groups
4-(三甲基硅基)苯基的旋转效应提高苯并菲的荧光量子产率
  • DOI:
    10.1016/j.mencom.2022.01.028
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    1.9
  • 作者:
    Soichiro Kyushin;Hidetoshi Fujii;Keisuke Negishi;Hideyuki Matsumoto
  • 通讯作者:
    Hideyuki Matsumoto
Dynamic Behavior of Belt-Shaped Organosilicon Compounds
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    福内 理紗;Neeti Tripathi;Heck Claire;豊島 勇斗;吉波 拓巳;小林 健二;鎌田 賢司;Soichiro Kyushin
  • 通讯作者:
    Soichiro Kyushin
Clusterization Effect on the 29Si NMR Signal of a Spiro Silicon Atom
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  • DOI:
    10.1021/acs.organomet.1c00318
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    2.8
  • 作者:
    Akihiro Tsurusaki;Hiroyasu Sato;Soichiro Kyushin
  • 通讯作者:
    Soichiro Kyushin
無酸素ポリ(ジメチルシリレン)の合成
无氧聚二甲基亚硅基的合成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    山内光陽;町田恵利子;増尾貞弘;久新荘一郎
  • 通讯作者:
    久新荘一郎
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14族元素-14族元素π単結合の化学
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  • 作者:
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  • 通讯作者:
    久新 荘一郎

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  • 发表时间:
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    $ 11.07万
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    $ 11.07万
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    $ 11.07万
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    $ 11.07万
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  • 批准号:
    07804038
  • 财政年份:
    1995
  • 资助金额:
    $ 11.07万
  • 项目类别:
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    06740473
  • 财政年份:
    1994
  • 资助金额:
    $ 11.07万
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  • 财政年份:
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  • 资助金额:
    $ 11.07万
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    02854054
  • 财政年份:
    1990
  • 资助金额:
    $ 11.07万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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