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ケイ素－ケイ素π単結合の結合長変化を利用したπ結合の構造、性質の解明

利用硅-硅π单键长度变化阐明π键的结构和性质

基本信息

批准号：
21H01914
负责人：
久新荘一郎
金额：
$ 11.07万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンと末端アルキンの反応を検討した。この反応では、ゲルマニウム－ゲルマニウムπ単結合が開裂してアルキニル基と水素原子が付加する。生成物の構造をX線結晶構造解析で決定したところ、シス付加体であることがわかった。理論計算によると、シス付加体よりトランス付加体の方が安定であるため、エネルギーの高いシス付加体が優先的に生成したことになる。この反応と後処理を1H NMRで追跡したところ、反応直後、生成物の単離後、X線結晶構造解析のための再結晶後のスペクトルは同一で、異性化はしていないことがわかった。そのため、この反応では反応中にシス付加をすることが明らかになった。この反応はアルキンの末端炭素原子がゲルマニウム－ゲルマニウムπ単結合の一方のゲルマニウム原子に付加し、末端水素原子がもう一方のゲルマニウム原子に引き抜かれる機構で進行すると考えられる。ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンを2.2等量のカリウムで還元すると、ジアニオンが生成し、18-クラウン-6を加えると結晶が得られた。X線結晶構造解析の結果、ゲルマニウム－ゲルマニウムπ単結合が開裂し、2個のゲルマニウム原子がアニオンになっていることがわかった。それに伴い、これらのゲルマニウム原子はピラミッド構造になっている。ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンを1等量のカリウムを用いてトルエン中で還元すると、ラジカルアニオンが生成する。この反応をTHF中で行い、18-クラウン-6を加えて結晶化させると、ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンの橋頭位のtert-ブチル基が脱離したものが二量化し、ジアニオンになった化合物が得られた。ラジカルアニオンやこの二量体ジアニオンの構造については、さらに検討する予定である。

This is not true. [1.1.0]. Do not know what to do at the end. In the first place, we need to increase the amount of water atoms in the water system. The product is used to analyze the X-ray structure of the product. It is necessary to determine whether or not the system is in operation. It is theoretically calculated that the first step of the calculation is to generate the amount of money you need to pay for the first time. After the reaction, the 1H NMR was analyzed, the product was analyzed, and the X-ray analysis was made. After the crystal growth, the results show that the results are the same. I'm sorry, I'm sorry. In the end, the carbon atoms are used to increase the carbon atoms in the end, while the water atoms in the end are used to increase the carbon atoms in the end, and the water atoms in the end are used to increase the carbon atoms in the end. This is not true. [1.1.0] do not change the amount of money you need to add the same amount of money. You can use the same amount of money to generate data, and you can get the results by adding the results of the test results. The results of the X-ray results were analyzed, the results were analyzed, and the results were analyzed. The results of the X-ray results were analyzed by X-ray analysis, the results were analyzed by X-ray analysis, and the results were analyzed by X-ray analysis. Please tell me that your partner, your partner and your partner. You can use the same amount of information to reduce the amount of money in the system [1.1.0]. Please make sure that you have the same amount of money. In the reverse THF, the results show that the products have been crystallized, and the chemical compounds have been successfully obtained. In the reverse THF, there are two steps, one is tert-, the other is base quarantine, the other is binary. Please tell me that the two-dimensional system is not perfect, and that you are predetermined.