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有機ケイ素σ共役系イオンの生成,性質および構造の研究

有机硅σ共轭离子的形成、性质和结构研究

基本信息

批准号：
07804038
负责人：
久新荘一郎
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07804038/
关键词：
ラダーポリシランラジカルアニオンラジカルカチオン

项目摘要

二〜五環式ラダーポリシランをTHF中,-70℃でカリウムで還元すると,ラジカルアニオンが生成した.溶液はラダーポリシランの環数によって異なる色を呈するが,例えば五環式ラダーポリシラン(1)では溶液は黒くなり,近赤外領域(λ_<max>831nm)に強い吸収を示す.また,1〓のESRスペクトルではサテライトを伴うシグナルが観測された.サテライトはケイ素上のイソプロピル基のα-^<13>によるものと帰属され,スピンは分子全体に非局在化していると考えられる.このシグナルは温度を室温に上げても全く変化が見られず,室温で数か月放置しても安定に存在した(1か月後に19%減衰).これまでに報告されているほとんどのポリシランのラジカルアニオンは低温でのみ観測可能であり,1〓はポリシランのラジカルアニオンとしては極めて安定である.1はナトリウムやリチウムでも還元され,同一のラジカルアニオンを生成した.また,syn構造を有するラダーポリシランのラジカルアニオンは,異性体であるanti構造のラダーポリシランのラジカルアニオンより不安定で,例えばanti, syn形の四環式ラダーポリシランのラジカルアニオンは-70℃以上でanti, anti形の四環式ラダーポリシランのラジカルアニオンへ異性化した.一方,二〜五環式ラダーポリシランを塩化メチレン中,塩化アルミニウムで酸化すると,ラジカルカチオンが生成した.いずれの場合もESRスペクトルでは幅の広いシグナルが観察されるが,特に五環式ラダーポリシランのラジカルカチオンは室温で数時間程度観測可能な安定性を有することがわかった.

2 ~ 5-ring formula in THF,-70 ℃, temperature range, temperature range, temperature range. The number of rings in the solution is different, for example, the pentacyclic ring (1) is different, and the solution is black, and the strong absorption is shown in the near infrared region (λ_<max>831nm). 1. The ESR test is a test for the first time. The whole molecule is not in the middle of the process<13>. The temperature of the room temperature is higher than the temperature of the room temperature. The temperature of the room temperature is higher than the temperature of the room temperature. The temperature of the room temperature is higher than the temperature of the room temperature. This report is based on the following information: 1. The temperature of the temperature sensor can be measured at low temperature. 2. The temperature sensor can be measured at low temperature. 3. The temperature sensor can be measured at low temperature. 4. The temperature sensor can be measured at low temperature. 5. The temperature sensor can be measured at low temperature. In addition, the syn structure has a ring shape, but the anti-structure has a ring shape. The anti-structure has an unstable ring shape. For example, the anti-structure, the syn-shaped four-ring shape, has a ring shape above-70℃. The anti-structure, the anti-structure, has a ring shape, and the anti-structure, the anti-structure, has a ring shape. One side, two to five rings of the formula, the formula. In the case of ESR, it is necessary to measure the possible stability of the five rings at room temperature for a number of times.