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有機ケイ素σ共役系イオンの生成,性質および構造の研究

有机硅σ共轭离子的形成、性质和结构研究

基本信息

批准号：
07804038
负责人：
久新荘一郎
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07804038/
关键词：
ラダーポリシランラジカルアニオンラジカルカチオン

项目摘要

二〜五環式ラダーポリシランをTHF中,-70℃でカリウムで還元すると,ラジカルアニオンが生成した.溶液はラダーポリシランの環数によって異なる色を呈するが,例えば五環式ラダーポリシラン(1)では溶液は黒くなり,近赤外領域(λ_<max>831nm)に強い吸収を示す.また,1〓のESRスペクトルではサテライトを伴うシグナルが観測された.サテライトはケイ素上のイソプロピル基のα-^<13>によるものと帰属され,スピンは分子全体に非局在化していると考えられる.このシグナルは温度を室温に上げても全く変化が見られず,室温で数か月放置しても安定に存在した(1か月後に19%減衰).これまでに報告されているほとんどのポリシランのラジカルアニオンは低温でのみ観測可能であり,1〓はポリシランのラジカルアニオンとしては極めて安定である.1はナトリウムやリチウムでも還元され,同一のラジカルアニオンを生成した.また,syn構造を有するラダーポリシランのラジカルアニオンは,異性体であるanti構造のラダーポリシランのラジカルアニオンより不安定で,例えばanti, syn形の四環式ラダーポリシランのラジカルアニオンは-70℃以上でanti, anti形の四環式ラダーポリシランのラジカルアニオンへ異性化した.一方,二〜五環式ラダーポリシランを塩化メチレン中,塩化アルミニウムで酸化すると,ラジカルカチオンが生成した.いずれの場合もESRスペクトルでは幅の広いシグナルが観察されるが,特に五環式ラダーポリシランのラジカルカチオンは室温で数時間程度観測可能な安定性を有することがわかった.

In the two-to five-environment temperature control THF, the temperature at-70 ℃ is lower than that at-70 ℃. The temperature of the solution is very high, and the color of the solution is very high. For example, the five-environment environment shows that the solution is black, and the near red field (λ _ & lt;max>831nm) shows strong absorption. In the first place, I would like to know if you have a problem with ESR. The whole body of the molecule is not local. It is important to know that the gene α-^ & lt;13> is the most important component in the system. The temperature of the room temperature is low, and the temperature is very low. The temperature is stable for several months (19%). In the first place, you may have a problem with your low temperature. If you are in a low temperature, you may have a problem. If you are in the same situation, you will have a problem. You will have to pay the price. In the case of syn, there is an increase in the number of people who are suffering from instability, such as anti, syn, which is over-70 ℃, and anti, which is over-70 ℃. The four-environment model is anti, and the four-environment model is anti. On the one hand, in the two-to five-environment environment, the chemical reaction system is used to acidify the chemical industry, and the production process is caused by the chemical reaction. In accordance with the ESR system, it is possible to determine the stability of the room temperature in the temperature range of the air conditioner.