炭素-炭素π単結合化合物の構築

碳-碳π单键化合物的构建

• 批准号: 22655011
• 负责人: 久新 荘一郎
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22655011/
• 关键词: π単結合; ビシクロ[1.1.0]ブタン; 結合伸長異性体

炭素-炭素π単結合が存在するかどうかを調べるために、種々の置換基をもつビシクロ[1.1.0]ブタンの理論計算を行い、最適化構造と分子軌道を求めた。その結果、橋頭位にアルコキシ基などの電子供与基が結合し、ビシクロ[1.1.0]ブタン環の2,4位にフッ素などの電子求引基が結合すると、ビシクロ[1.1.0]ブタンは平面構造をとり、橋頭位に炭素-炭素π単結合が形成されることがわかった。橋頭位に電子供与基が結合し、2,4位に電子求引基が結合したビシクロ[1.1.0]ブタンの合成を次のような方法で検討した。まず、電子供与基が結合したアルキンにジフルオロカルベンやジクロロカルベンを付加させて、シクロプロペン誘導体を合成し、これにジフルオロカルベンやジクロロカルベンをもう一つ付加させて、目的化合物の合成を行うことにした。ジフルオロカルベンはブロモジフルオロ酢酸ナトリウムをジグリム中で加熱して発生させ、ジクロロカルベンはクロロホルムにカリウムtert-ブトキシドを作用させて発生させた。アルキン上の置換基としては、フェニル基、ジフェニルホスフィニル基、ジフェニルチオホスフィニル基、ジエチルアミノ基を用いた。その結果、ジフルオロカルベンやジクロロカルベンはアルキンに対して1分子が付加してシクロプロペン誘導体が生成するが、もう1分子の付加は進行しにくいことがわかった。そのため、別のルートの合成法として、現在、1,3-ジハロシクロブタンの還元によってビシクロ[1.1.0]ブタン骨格を形成することを検討している。

The existence of carbon-carbon π-unit bonding means the existence of carbon-carbon π-unit bonding, and the kind of 々のsubstituent group をもつビシクロ[1.1.0] Theoretical calculation of シクロ[1.1.0], optimal structure and molecular orbital calculation.その result, bridgehead bit にアルコキシbase などのelectron supply and base がcombination し, ビシクロ[1.1.0] ブタンcyclic 2, 4-bit にフッprime などのelectron demand The base が bonding すると, ビシクロ [1.1.0] ブタンは plane structure をとり, the bridgehead position にcarbon-carbon π単 bonding されることがわかった. The electrons at the bridgehead position are combined with the base, and the electrons at the 2 and 4 positions are used to obtain the base combination [1.1.0] Synthetic synthesis method of the base.まず, electron donor and base combination したアルキンにジフルオロカルベンやジクロロカベンをFUKAさせて、シクロプロペン inducer Synthesisもう一つ加させて、Synthesis of the target compound を行うことにした.ジフルオロカベンはブロモジフルオロ酢 acid ナトリウムをジグリム中で热して発生させ,ジクロロカルベンはクロロホルムにカリウムtert-ブトキシドをeffect させて発生させた.アルキン上のsubstitution base としては, フェニルbase, ジフェニルホスフィニルbase, ジフェニルチオホスフィニルbase, ジエチルアミノbaseを用いた.そのRESULT, ジフルオロカルベンやジクロロカルベンはアルキンに対して1moleculeがFUKAしてThe シクロプロペン inducer が is generated するが, and the もう1 molecule is added and carried out しにくいことがわかった.そのため、不のルートの综合法として、Now、1,3-ジハロシクロブタンの Return元によってビシクロ[1.1.0]ブタンとを成することを検取している.

项目成果

理論計算によるラダーポリシラン及びラダーポリゲルマンの紫外可視吸収スペクトルの解析

利用理论计算分析梯形聚硅烷和梯形聚锗烷的紫外-可见吸收光谱

• 发表时间: 2010
• 作者: Kohei Fuchibe;Nan Zhao;Yuka Mayumi;Junji Ichikawa;渕辺耕平;篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;趙男・真弓夕佳・渕辺耕平・市川淳士;篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士;渕辺耕平;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・上田美喜子・市川淳士;渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士;高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・真弓夕佳・王鍵・横田実咲・市川淳士;渕辺耕平・森川稔之・市塚知宏・藤田大志・田辺寛幸・横田実咲・市川淳士;跡部浩平・渕辺耕平・藤田由香里・森啓二・秋山隆彦;渕辺耕平;高橋洸樹・松野拓人・渕辺耕平・市川淳士;市塚知宏・鷹箸剛士・渕辺耕平・市川淳士;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士;王鍵・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士;真弓夕佳・上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;小関雄太・篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平;渕辺耕平・高橋洸樹・市川淳士;Shintaro Ishida;Soichiro Kyushin;Kenji Kakiage;久新荘一郎;小金園誠;Takayoshi Kuribara;Soichiro Kyushin;松浦孝弥
• 通讯作者: 松浦孝弥

Microwave-Assisted Highly Efficient Synthesis of Disilatriptycene and Its Functional Group Transformation

微波辅助高效合成二硅三烯及其官能团转化

• 发表时间: 2010
• 作者: Kohei Fuchibe;Nan Zhao;Yuka Mayumi;Junji Ichikawa;渕辺耕平;篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;趙男・真弓夕佳・渕辺耕平・市川淳士;篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士;渕辺耕平;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・上田美喜子・市川淳士;渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士;高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・真弓夕佳・王鍵・横田実咲・市川淳士;渕辺耕平・森川稔之・市塚知宏・藤田大志・田辺寛幸・横田実咲・市川淳士;跡部浩平・渕辺耕平・藤田由香里・森啓二・秋山隆彦;渕辺耕平;高橋洸樹・松野拓人・渕辺耕平・市川淳士;市塚知宏・鷹箸剛士・渕辺耕平・市川淳士;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士;王鍵・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士;真弓夕佳・上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;小関雄太・篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平;渕辺耕平・高橋洸樹・市川淳士;Shintaro Ishida;Soichiro Kyushin;Kenji Kakiage;久新荘一郎;小金園誠;Takayoshi Kuribara
• 通讯作者: Takayoshi Kuribara

Poly[(silylyne)ethynylene] and Poly[(silylene)ethynylene] : New Precursors for the Efficient Synthesis of Silicon Carbide

聚[(硅基)乙炔基]和聚[(硅基)乙炔基]：高效合成碳化硅的新前体

• 发表时间: 2010
• 期刊: Advances in Polymer Derived Ceramics and Composites, Ceramic Transactions
• 作者: Kohei Fuchibe;Nan Zhao;Yuka Mayumi;Junji Ichikawa;渕辺耕平;篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;趙男・真弓夕佳・渕辺耕平・市川淳士;篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士;渕辺耕平;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・上田美喜子・市川淳士;渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士;高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・真弓夕佳・王鍵・横田実咲・市川淳士;渕辺耕平・森川稔之・市塚知宏・藤田大志・田辺寛幸・横田実咲・市川淳士;跡部浩平・渕辺耕平・藤田由香里・森啓二・秋山隆彦;渕辺耕平;高橋洸樹・松野拓人・渕辺耕平・市川淳士;市塚知宏・鷹箸剛士・渕辺耕平・市川淳士;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士;王鍵・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士;真弓夕佳・上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;小関雄太・篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平;渕辺耕平・高橋洸樹・市川淳士;Shintaro Ishida;Soichiro Kyushin
• 通讯作者: Soichiro Kyushin

Remarkable Improvement in Sensitizing Property of Tetraphenylporphyrincarboxylic Acids as Sensitizers for Dye-Sensitized Solar Cells by the Introduction of Trimethylsilyl Groups as Substituents

通过引入三甲基甲硅烷基作为取代基显着改善四苯基卟啉羧酸作为染料敏化太阳能电池敏化剂的敏化性能

• 发表时间: 2010
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: Kohei Fuchibe;Nan Zhao;Yuka Mayumi;Junji Ichikawa;渕辺耕平;篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;趙男・真弓夕佳・渕辺耕平・市川淳士;篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士;渕辺耕平;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・上田美喜子・市川淳士;渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士;高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・真弓夕佳・王鍵・横田実咲・市川淳士;渕辺耕平・森川稔之・市塚知宏・藤田大志・田辺寛幸・横田実咲・市川淳士;跡部浩平・渕辺耕平・藤田由香里・森啓二・秋山隆彦;渕辺耕平;高橋洸樹・松野拓人・渕辺耕平・市川淳士;市塚知宏・鷹箸剛士・渕辺耕平・市川淳士;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士;王鍵・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士;真弓夕佳・上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;小関雄太・篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平;渕辺耕平・高橋洸樹・市川淳士;Shintaro Ishida;Soichiro Kyushin;Kenji Kakiage
• 通讯作者: Kenji Kakiage

有機ケイ素クラスターの合成、構造、性質

有机硅团簇的合成、结构与性能

• 发表时间: 2010
• 作者: Kohei Fuchibe;Nan Zhao;Yuka Mayumi;Junji Ichikawa;渕辺耕平;篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;趙男・真弓夕佳・渕辺耕平・市川淳士;篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士;渕辺耕平;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・上田美喜子・市川淳士;渕辺耕平・青野竜也・篠川恒・小関雄太・市川淳士;高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平・真弓夕佳・王鍵・横田実咲・市川淳士;渕辺耕平・森川稔之・市塚知宏・藤田大志・田辺寛幸・横田実咲・市川淳士;跡部浩平・渕辺耕平・藤田由香里・森啓二・秋山隆彦;渕辺耕平;高橋洸樹・松野拓人・渕辺耕平・市川淳士;市塚知宏・鷹箸剛士・渕辺耕平・市川淳士;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士;王鍵・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士;真弓夕佳・上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士;高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士;小関雄太・篠川恒・渕辺耕平・市川淳士;高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士;渕辺耕平;渕辺耕平・高橋洸樹・市川淳士;Shintaro Ishida;Soichiro Kyushin;Kenji Kakiage;久新荘一郎
• 通讯作者: 久新荘一郎