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ヘテロ原子修飾ピラシレンをドナーに用いた電荷移動錯体の結晶構造と物性の相関

以杂原子修饰的亚硝基为供体的电荷转移络合物晶体结构与物理性质的相关性

基本信息

批准号：
06740489
负责人：
谷弘幸
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Ehime University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

近年,有機化合物の電導性に興味が持たれるようになり,芳香環に共役した複数の硫黄置換基を有する化合物が,有機電導体のドナーとして有効な働きをすることが見出されている。また,ビス(エチレンジチオ)テトラチアフルバレン(BEDT-TTF;1)のラジカルカチオン塩は、最もよく知られた有機超伝導体であり,複数のエチレンジチオ基を有する芳香族化合物やその関連化合物については,その物性についての興味が持たれる。先に,塩化テルル(IV)を用いたエチレンジチオアセタールの対応するエチレンジチオ縮合環芳香族化合物への環拡大反応について報告しているが,この反応を利用してピラセンから誘導した1,5-ピラセンジオン-1,5-ビス(エチレンジチオアセタール)を塩化テルル(IV)と反応させることにより,目的のドナーであるビス(エチレンジチオ)ピラシレンを合成した。支持電解質にテトラ(n-ブチル)アンモニウムトリヨ-ジドを用いて,ビス(エチレンジチオ)ピラシレンの定電流密度電解酸化(4〜8μA/cm^2)を行うと,陽極上に二次元的な電導性を有する黒色のラジカルカチオン塩が析出した。このようにして得られたトリヨードアニオンとのラジカルカチオン塩は,二次元的な電導性を示す結晶構造を有し,有機超電導体としてよく知られているBEDT-TTFのトリヨード錯体と同様(κ-相)の結晶構造で,また,これはTTF骨格(またはその片割れ構造)を含まない最初の例であることがわかった。同様に,電解析法により,種々の入手可能な無機イオンのアクセプター(C1O^-_4,BF^-_4,PF^-_6,IBr^-_2,ReO^-_4,AuI^-_2など)とラジカルカチオン塩を合成し,得られた単結晶塩についてX線構造解析を行い,各々の結晶構造の違いについて詳細な比較検討を行った。また,得られた単結晶塩の各結晶軸における電導特性測定し,結晶構造と電導性との相関関係を調べた。

In recent years, the conductivity of organic compounds has become more and more interesting. Aromatic rings have been used together with a plurality of sulfur substitution groups. Compounds with organic electrical conductors have been found to have conductivity problems. (BEDT-TTF;1) The most common organic superconductors are aromatic compounds and related compounds, and their physical properties are interesting. First of all, the chemical compound (IV) is used in the reaction of condensed ring aromatic compounds. The reaction of condensed ring aromatic compounds is reported in the reaction of condensed ring aromatic compounds. The reaction is used in the reaction of condensed ring aromatic compounds. The reaction is induced by 1,5-dimethylbenzene. The reaction is induced by 1,5-dimethylbenzene.()(IV) Electrolyte (n-type) and electrolyte (n-type) are supported. Electrolytic acidification at constant current density (4 ~ 8μA/cm^2) is carried out. The two-dimensional conductivity of the anode is determined by the precipitation of black. In this case, the first example of a two-dimensional crystalline structure with electrical conductivity is found in organic superconductors, such as BEDT-TTF crystal structure with dislocation (k-phase). In the same way, the electroanalytical method is used to analyze the X-ray structure of the crystal structure, and the detailed comparison of the crystal structure of each crystal structure is discussed. In addition, the conductivity characteristics of the crystal axis of the crystal structure were measured and the correlation between the conductivity and the crystal structure was adjusted.