ヘム酵素反応中に生成する高酸化鉄ポルフィリン錯体の反応性制御因子の解明

阐明血红素酶反应过程中产生的高氧化铁卟啉复合物的反应控制因素

• 批准号: 07740533
• 负责人: 藤井 浩
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Yamagata Public Corporation For the Development Of Industry, Institute Life Support Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740533/
• 关键词: ポルフィリン; ラジカル; ESR; 反応中間体; ヘム酵素; 反応性; 電子構造

ペルオキシダーゼ、カタラーゼ、チトクロームP-450の活性反応中間体であるオキソ鉄4価ポルフィリンπ-カチオンラジカル錯体の電子構造をESRにより検討した。HOMO軌道の異なる2種類の錯体について検討した。a2u軌道に不対電子をもつ錯体は、g=4.4、3.6、2.0にシグナルを与えた。このスペクトルは、S=3/2のESRスペクトルであり、鉄4価イオンと不対電子が強磁性相互作用していることが明らかとなった。一方、alu軌道に不対電子をもつ錯体は、g=3.2、2.0にシグナルを与えた。このスペクトルは、錯体が特異な状態をもつことを示唆した。またこのスペクトルは酵素の中間体においても観測されており、今回酵素系の電子構造を人工的な錯体により初めて再現することができたことを示した。これは、この錯体が酵素系を研究する上で有用であることを示すものである。このスペクトルの詳細に解析した結果、先のa2u軌道の錯体と異なり、鉄4価イオンは不対電子とそれほど強く相互作用していないことがわかった。本研究の結果は、今後の酵素系の研究に重要な知見を与えるものである。この電子構造の変化が錯体の反応性をどのように変化させるかを、速度論的手法により検討した。錯体とノルボルネンを-80℃で反応させると、エポキシドの生成が観測された。みかけの速度定数に関しては、alu、a2u錯体において大きな変化は観測されなかった。これは、HOMO軌道が反応性を制御していないことを示した。酸化電位による影響、ラジカル性と生成物の関わりは、本年度において十分に行うことができなかったので、今後検討を加え、反応性制御因子の解明をめざす。

The electronic structure of the active reaction intermediate P-450 was studied by ESR. HOMO orbitals differ in two kinds of mismatches. a2u orbitals do not correspond to electrons. g=4.4, 3.6, 2.0. S=3/2 and ESR =3/2. Ferromagnetic interaction between electrons and iron. A square, alu orbital does not correspond to the electron, g=3.2, 2.0, This is the first time I've ever seen a person who's been in a situation where they've been out of control. The electronic structure of the enzyme system is shown in this paper. The enzyme system is useful for research. The detailed analysis results show that there is no strong interaction between electrons and iron in the a2u orbital. The results of this study are important for future enzyme system research. This electronic structure is transformed into an inverse of the body, and the velocity theory is discussed. The temperature of the reaction mixture is-80℃, and the temperature of the reaction mixture is-80℃. The speed of the car is determined by the speed of the car. The HOMO orbit is anti-static. Acidification potential impact, chemical reaction, chemical reaction