ヘテロ原子と遷移金属の相互作用を制御因子とする触媒的炭素環形成

由杂原子和过渡金属之间的相互作用控制的催化碳环形成

• 批准号: 11119223
• 负责人: 伊藤 健兒
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119223/
• 关键词: 炭素結合形成; 炭素5員環形成; ルテニウム錯体触媒; ロジウム錯体触媒; パラジウム錯体触媒; 有機チタン反応剤; メタラシクロペンタジエン; 1,6-ジイン

複素環アルケンや官能性アルキンなどのヘテロ原子と遷移金属の潜在的な配位結合,ケイ素-ロジウム結合の多元素相互作用を,炭素環構築の錯体触媒反応に活用することによって,(1)官能性不飽和基質間の多成分一段連結反応を実現すること,(2)錯体触媒によるアルキン三量化機構におけるメタラシクロペンタジエン中間体の反応様式に新概念を導入すること,(3)ヘテロ原子と常磁性有機金属錯体の配位結合と共有結合の同時形成を推進力とする高選択的遷移金属誘起ラジカル環化を達成することを目的として研究し,下記の成果を挙げた.1.シクロペンタジエニル・ルテニウム(II)錯体を触媒とする,1,6-ジイン類と環状アルケン類との斬新なドミノ型式の高選択的付加環化に成功した.とくにメタラシクロペンタジエン中間体のビスカルベノイド的挙動による全く前例のない歪みを有する環状アルケン類とのビスシクロプロパン化を発見した実績は,上記目的の(2)に照らし特筆に値する.2.両末端にアルコキシカルボニル基をもつプロパルジルエーテル誘導体のメタラシクロペンタジエン中間体を経由する交差型付加環化をPd(0)錯体をもちいて実現した.3.ロジウム触媒を用いる置換ジイン類のヒドロシリルカルボニル環化を,アルキニルアミンおよび1,6-エニン系に拡張し,ケイ素官能化5員環環状骨格形成を実現した.4.ヘテロ原子への相互作用を推進力とする,有機チタン(III)錯体の高選択的ケト-ニトリルカップリングおよび触媒的トランス選択的ピナコール環化カップリングを創出した.

The complex ring is a functional unsaturated matrix, and the potential coordination binding between atoms and migrating metals, multielement interaction between atoms and migrating metals, and the use of complex catalyst reactions for carbon ring construction.(1) The realization of multi-component chain reactions between functional unsaturated matrices.(2) The introduction of new concepts in the reaction formula of complex catalysts,(3) the simultaneous formation of complex atoms and permanent-magnetic organometallic complexes, and the promotion of highly selective migration metal-induced cyclization. The following results are reported: 1. The successful cyclization of highly selected compounds of the 1,6-ring type and the cyclic type of the complex catalyst (II). The results of the reaction of the intermediate and the cyclic reaction of the intermediate were as follows: Note the above object (2) according to the special pen value: 2. terminal end of the chain of 6-N-N-N-

项目成果

YAMAMOTO, Yoshihiko: "Pd(0)-Catalyzed Selective [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Dimethyl Nona-2,7-diyne-1, 9-diolate Derivatives with Dimethyl Acetylenedicarboxylate"Tetrahedron Letts.. 40 (27). 5035-5038 (1999)

YAMAMOTO，Yoshihiko：“Pd(0)-催化的选择性 [2 2 2] 二甲基 Nona-2,7-diyne-1, 9-二醇衍生物与乙炔二甲酸二甲酯的环加成”Tetrahedron Letts.. 40 (27)。

Yamamoto, Yoshihiko: "Ruthenium-Catalyzed Highly Efficient Intramolecular Olefin Coupling of α, ω-Dienes. Facile and Regioselective Synthesis of exo-Methylenecyclopentanes"J. Org. Chem.. 64(7). 2178-2179 (1999)

Yamamoto, Yoshihiko：“钌催化的 α, ω-二烯的高效分子内烯烃偶联。外型亚甲基环戊烷的简便和区域选择性合成”J. Org. 2178-2179 (1999)。