二官能性炭化水素の触媒的な電子欠損分子との新規環化反応

双官能烃与催化缺电子分子的新型环化反应

• 批准号: 11875196
• 负责人: 伊藤 健兒
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11875196/
• 关键词: フラーレン; カルボニル化; ロジウム錯体触媒; ルテニウム錯体触媒; 1,6-ジイン; 1,6-エニン; 1,6-ジエン; シクロペンタン形成

分子内に二個の炭素不飽和結合を有する1,6-ジイン,1,6-エニンならびに1,6-ジエン類のメタラサイクル中間体形成,または逐次的挿入過程を経由する高選択的な5員環化を鍵ステップとした,フラーレンと一酸化炭素を取り込んだフラーレンの新規触媒的化学修飾法,シクロペンチルメチルアルデヒドの新規合成法,ならびにエキソメチレンシクロペンタン骨格への触媒的環化を創出することを目的として研究し,下記の成果を挙げた。1.ジイン類の付加環化を活用するフラーレンの化学修飾ロジウム錯体触媒を用い,多様な1,6-ヘプタジインをヒドロシランの存在下,C60 と反応させて有機ケイ素基の導入と[2+2+2]付加環化を一段の反応操作で進行させ易溶性フラーレン付加体を合成することに成功した。2.エニン類の環化をともなうシリルホルミル化ロジウム・カルボニル錯体を触媒として,多様なの置換様式をもつ1,6-エニン類を ヒドロシランとともに,一酸化炭素加圧下に反応させ,シリルメチレン基をもつシクロペンチルアセトアルデヒドを合成した。3.非共役ジエン類の環化異性化と付加環化1,6-ヘプタジエン誘導体をルテニウム錯体触媒の存在下に環化させ,エキソメチレンシクロペンタン骨格へ位置選択的に触媒的環化させることに成功した。

Two intramolecular に の carbon unsaturated combining を have す る 1, 6 - ジ イ ン, 1, 6 - エ ニ ン な ら び に 1, 6 - ジ エ ン class の メ タ ラ サ イ ク ル intermediates formed, ま た は scions into the process of successive を 経 by す る な 5 member of high sentaku cyclization を key ス テ ッ プ と し た, フ ラ ー レ ン と a acidification carbon を get り 込 ん だ フ ラ ー レ ン の new rules on catalyst Chemical modification method, シ ク ロ ペ ン チ ル メ チ ル ア ル デ ヒ ド の new rules on synthesis, な ら び に エ キ ソ メ チ レ ン シ ク ロ ペ ン タ ン bone へ の catalytic cyclization of を hit す る こ と を purpose と し し て research, remember の results under を 挙 げ た. 1. ジ イ ン class の FuJiaHuan change を use す る フ ラ ー レ ン の chemically modified ロ ジ ウ ム misprinted catalyst を い, many others な 1, 6 - ヘ プ タ ジ イ ン を ヒ ド ロ シ ラ ン の, in the presence of C60 と anti 応 さ せ て organic ケ イ element base の import と FuJiaHuan change を [2 + 2 + 2] a の anti 応 operating で さ せ easily soluble フ ラ ー レ ン FuJiaTi を synthetic す る こ と に successful し た. 2. エ ニ ン class の cyclization を と も な う シ リ ル ホ ル ミ ル change ロ ジ ウ ム · カ ル ボ ニ ル misprinted を catalyst と し て, many others な の replacement others type を も つ 1, 6 - エ ニ ン class を ヒ ド ロ シ ラ ン と と も に, an acidification carbon plus 圧 に anti 応 さ せ, シ リ ル メ チ レ ン base を も つ シ ク ロ ペ ン チ ル ア セ ト ア ル デ ヒ ド を synthetic し た. 3. The total existing ジ エ ン class subjects の cyclization と FuJiaHuan turn 1, 6 - ヘ プ タ ジ エ ン inductor を ル テ ニ ウ ム misprinted に cyclization in the presence of catalyst の さ せ, エ キ ソ メ チ レ ン シ ク ロ ペ ン タ ン bone へ position sentaku に catalytic cyclization of さ せ る こ と に successful し た.

项目成果

Yamoto,Yoshihiko: "Rutheninum-Catalyzed Highly Efficient Intramolecular Olefin Coupling of a,ω-Dienes.Facile and Regioselective Synthesis of exo-Methylenecyclopentanes."J.Org.Chem.. 64(7). 2178-2179 (1999)

Yamoto, Yoshihiko：“钌催化的α,ω-二烯的高效分子内烯烃偶联。外型亚甲基环戊烷的简便和区域选择性合成。J.Org.Chem.. 2178-2179 (1999)”。