シリルチオケトンと求核剤との反応におけるインターエレメント結合の生成

甲硅烷基硫酮与亲核试剂反应中元素间键的生成

• 批准号: 11120220
• 负责人: 武田 敬
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Toyama Medical and Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120220/
• 关键词: シチルチオケトン; Brook転位; thia-Brook転位; イオウ-ケイ素結合; イオウ-リン結合

本研究は,シリルチオケトンと炭素,リン,イオウ,酸素などの種々の求核剤との反応を行うことにより,1)付加の位置選択性:求核剤の種類と攻撃位置との関係;2)炭素原子への付加体における1,2-アニオニック転位によるインターエレメント結合形成の可能性,を明らかにすることを目的として行った.1.ベンゾイルトリアルキルシリルチオケトンとリチウムジエチルホスファイトとの反応昨年度に行った,ベンゾイルトリアルキルシリルチオケトンとリチウムジエチルホスファイトとの反応の反応機構を明らかにするために,シリルチオケトンに対し0.9当量のジエチルホスファイトの存在下0.1当量のリチウムジエチルホスファイトとを反応させたところ,S-付加体のみが得られた.従って,ホスファイトの攻撃がイオウでおこり,その後,反応条件によりホスホリル基のイオウ原子から炭素原子への転位,そしてシリル基の炭素原子からイオウ原子への転位が伴うことが明らかになった.2.Brook転位とthia-Brook転位の速度の比較これまでに知られていない,thia-Brookが実際に起こることを確認するために,ジフェニルシリルメタンチオールを合成し,MeLiと反応させたところ-98℃でも転位が進行することが判明した.さらに,対応するBrook転位との速度の比較を行うために,CDCl_3中塩基としてDBUを用いて^1H NMRで反応を追跡したところ,thia-Brook転位はBrook転位に比べて約5倍遅いことがわかった.

This study is based on the results of this study.の濜を行うことにより, 1) Fujia’s position selection property: Find the type of verification and attack position and the level System; 2) Carbon atom への Fujia body における1,2-Analysis によるインターThe possibility of forming a combination of エレメント,を明らかにすることをpurpose, として行った.1.ベンゾイルトリアルキルシリルチオケトンとリチウムジエチルホスファイトとの濜Yesterday's year's に行った,ベンゾイルトリアルキルシリルチオケトンとリチウムジエチルホスファイトとのcounter-reaction mechanismを明らかにするために,シリルチオケトンに対し0 .9 equivalent of のジエチルホスファイトの in the presence of 0.1 equivalent of のリチウムジエチルホスファイトとをanti-応させたところ,S-FUKATIのみが got られた.従って,ホスファイトのattackがイオウでおこり,その后,reflection conditionによりホスホリルbaseのイオウatomicからThe carbon atom is the base, the carbon atom is the base, the carbon atom is the base and the carbon atom is the base.とが明らかになった.2.Brook転bitとthia-Brook転bitのspeedのratio比これまでに知られていない,thia-Brookが実记に出こることをconfirmするために,ジフェニルシリルメタンチオールを综合し,MeLiとanti応させたところ-98℃でも転が carried out することが clarified した.さらに,対応するBrook転Bit and speed comparison code, CDCl_3 medium base code and DBU code ^1H The NMR reaction is about 5 times higher than that of NMR.