权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

六核レニウムクラスター錯体のオリゴマー化とユニット間相互作用

六核铼簇配合物的寡聚化和单元间相互作用

基本信息

批准号：
11874087
负责人：
佐々木陽一
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

レニウム(III)六核クラスター(Re_6E_8L_6型 ; E=S,Se)錯体は,骨格の酸化還元反応性に加えて,最近強い発光を示すことが明らかになり注目されているが,六個のターミナル位にいろいろの配位子を数や構造を制御して導入する合成技術が確立され,超分子を構成するユニットとしての活用にも目が向けられるようになった。本研究では,レニウム六核ユニットを含む多機能性化合物の合成を目指した基礎的アプローチの確立を目指し,次のようなこのアプローチ実現性を示す,先につながる有用な成果を得た。(1)非配位基を残す錯体の合成とその活用。レニウム六核のターミナル位(L)に架橋型配位子,ピラジン,4,4'ービピリジンを単座配位型で,2ないし3ヶ(2ヶの場合にはシス,トランスの両異性体を別個に単離)導入することに成功した。さらに,この非配位部分に新たな金属イオンとして,ルテニウムのポルフィリン錯体を結合させることにも成功した。これらの非配位基をもつレニウム六核錯体が,多機能性錯体の合成ユニットとして有効なことを実証した。さらに,ジプォスフィン配位子を単座で,2ー6個導入することにも成功したが,これらの新錯体をユニットとして活用することにはまだ成功していない。(2)六核ユニットを大きな六配位八面体中心とみるアプローチの確立。レニウム六核錯体ユニットは単核金属イオンをサイズを一回り大きくしたものととらえることが出来るが,このとらえ方により六配位八面体中心として扱えば,ユニットの活用法の立体的な設計が確立する。本研究では,(C_6H_5)_2P(CH_2)_6P(C_6H_5)_2をユニット内の二つのレニウムイオンに橋かけした錯体の合成に成功したが,これはレニウム六核ユニットへの巨大なキレートでもあり,上記の考え方が実証できることの一つの事例である。以上述べた新錯体はいずれも酸化還元反応性,光物性の面からみても興味深い対象であるので,合わせてこれらの諸性質の研究も行い,重要な成果を得ている。

A new synthesis technique for the synthesis of six six-nuclear ligands (Re_6E_8L_6; E=S,Se) was established, and the supramolecular structure was constructed. In this study, we aimed to establish the basis for the synthesis of multifunctional compounds containing six nuclei, and to demonstrate the feasibility of such compounds. (1)Synthesis and utilization of non-ligand residues. The introduction of bridging ligand at position (L) of the hexanuclear ligand, 4, 4 'and 3'(in the case of 2 ') into the monosite ligand was successful. In addition, the non-coordinated part of the new metal is successfully combined with the complex. The synthesis of non-ligand-based hexanuclear complexes and multifunctional complexes has been demonstrated. The first two pairs of ligands were successfully introduced, and the second pair of ligands were successfully introduced (2)The establishment of hexanuclear octahedral centers The design of the active use of the hexahedral octahedral center has been established. In this study, the synthesis of (C_6H_5)_2P(CH_2)_6P(C_6H_5)_2 complex was successfully carried out. In this paper, the author studies the properties of these new materials and obtains important results.