「配位基過剰型錯体」の動的機能を用いた集積型金属錯体の構築

利用“配位基团-过量配合物”的动态函数构建整体金属配合物

• 批准号: 16033201
• 负责人: 佐々木 陽一
• 金额: $ 3.07万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033201/
• 关键词: 酸化還元反応; レニウム錯体; バナジウム錯体; 配位子置換反応; 混合金属錯体; EDTA型六座配位子; 鉄複核錯体; 非配位官能基; レニウム六核錯体; ルテニウム三核錯体; 配位子間相互作用; 発光性錯体; 自己集積化膜; dπ-pπ相互作用

本研究では、配位部位を残した多座配位子(非配位官能基を持つ多座配位子)をもつ金属錯体を系統的に合成し、これを利用した複合型錯体の合成を目指して研究を行った。本年度は、特に六座配位子、N,N,N',N'-tetrakis(2-pyridylmethyl)ethylenediamine(tpen)を配位子とした錯体系で注目すべき結果を得た。(1)Re(VII)-tpen錯体配位子を持つ混合金属錯体。先に我々は、Re^<VII>(O)_3ユニットにtpenが片側の3座部分で配位し、反対側を非配位のまま残したユニークな錯体の合成を報告したが、この錯体の非配位部分を別の金属イオンに配位させた混合金属錯体をいくつか合成した。一連の第一遷移金属イオンについて反応を試み、Fe(III)およびCu(II)の錯体の合成に成功した。Fe(III)錯体は、オキソイオンと酢酸イオン2ヶで架橋したFe(III)複核錯体骨格の各Fe(III)に上記のRe(VII)錯体を配位した4核錯体であった。一方、Cu(II)錯体は上下に伸びた八面体型の面内にRe(VII)錯体が配位した混合金属複核錯体であった。さらに、このRe(VII)錯体が、ロジウム(II)複核ユニットや、Re(I)(CO)_3ユニットに配位した錯体も得られた。また、合成の過程で珍しい構造のRe7核錯体を単離した。この7核錯体は、金属間結合で生じた複核ユニットにtpenが架橋配位し、さらにこの複核ユニット全体が2座キレート配位子として、3ヶ中央のReに配位した構造を持つ。(2)V-tpen錯体の酸化還元挙動。tpenはV(IV)に四座で配位し,、座が非配位で残る。このV(IV)錯体を還元した時、この非配位基の一方が配位することを見出した。また再酸化でこの配位基は再びはずれる。酸化還元と連動した配位基の脱着を観測した最初の例である。以上、本年度の研究では六座配位子tpenの反応性を制御して合成した「配位基過剰型錯体」を利用した新錯体の合成や、p酸化還元機能について新側面を切り開いた。

In this study, the systematic synthesis of metal complexes and the synthesis of complex complexes were studied by using multi-site ligands (non-coordinating functional groups). This year, the results of the six-position ligand, N,N, N', N'-tetrakis(2-pyridyl methyl)ethylenediamine(tpen) ligand and its mismatching system were noticed. (1)Re(VII)-tpen ligand is a mixed-metal ligand. In <VII>this paper, we report the synthesis of complex complexes with coordination and non-coordination on the three sites of the sheet and the opposite side, and the synthesis of mixed metal complexes with coordination and non-coordination on the three sites of the sheet. A series of first migration metal complexes were successfully synthesized, Fe(III) and Cu(II) complexes. Fe(III) complex is coordinated to Fe(III) complex by Fe (VII) complex, Fe (III) complex is coordinated to Fe(III) complex by Fe (VII) complex. Cu(II) complex is an octahedral complex and Re(VII) complex is a coordination complex. Re(VII) complex, Re(I) complex, Re (II) complex, Re (I complex, Re (II) complex, Re (II complex, Re(I complex, CO) complex, Re (II complex, Re complex) complex, Re complex. In the process of synthesis, the structure of Re7 core is separated. The 7 nuclear faults, the intermetallic bonds, the bridging ligands, the 3 central ligands, the structural bonds, and the structural bonds. (2) Acidification and recovery of V-tpen dislocation. The four seats of tpen V(IV) are coordinated, and the four seats are non-coordinated. The V(IV) complex was found to be uncoordinated. The ligand is re-acidified and re-acidified. The first example of acidification is the removal of ligands. In this year's study, the synthesis of the six ligand tpen was controlled by the use of the new ligand, the synthesis of the new ligand, and the acidification of the new ligand.

项目成果

Ligand-Based Redox Interaction through Some Metal-Cluster Units.

通过一些金属簇单元的基于配体的氧化还原相互作用。

• 发表时间: 2004
• 期刊: Chem.Rec. 4(5)
• 作者: Y.Sasaki;M.Abe
• 通讯作者: M.Abe

第5版実験化学講座22 金属錯体・遷移金属クラスター

第 5 版实验化学课程 22 金属配合物/过渡金属簇合物

• 发表时间: 2004
• 作者: Yokoyama;S. et al.;Tapan Kumar Saha;Hiromu Sakurai;桜井 弘(共編著);桜井 弘(日本化学会編)
• 通讯作者: 桜井 弘(日本化学会編)

Temperature Dependent Emission of Hexarhenium(III) Clusters [Re_6(μ_3-S)_8X_6]^<4-> : (X = Cl^-, Br^-, and I^-) : Analysis by Four Excited Triplet-State Sublevels

六铼 (III) 团簇的温度依赖性发射 [Re_6(μ_3-S)_8X_6]^<4-> : (X = Cl^-, Br^-, and I^-) : 通过四个激发三重态亚能级进行分析

• 发表时间: 2005
• 期刊: Inorganic Chemistry 44巻18号
• 作者: K.Omata;N.Hoshi;K.Kabuto;C.Kabuto;Y Sasaki;M.Abe;K.Uruma;Y.Tajika;H.Tannai;W.Zhou;N.Kitamura
• 通讯作者: N.Kitamura

A Pair of Seven-Coordinate Oxorhenium Complexes: [ReIVO(tpen)]2+ and [ReVO(tpen)]3+ (tpen = N,N,N′,N′-Tetrakis(2-pyridylmethyl)ethylenediamine)

一对七配位氧铼配合物：[ReIVO(tpen)]2+ 和 [ReVO(tpen)]3+ (tpen = N,N,N′,N′-四(2-吡啶基甲基)乙二胺)

• DOI: 10.1246/bcsj.77.1139
• 发表时间: 2004
• 期刊: Bulletin of the Chemical Society of Japan
• 影响因子: 4
• 作者: Haichao Jin;S. Ikari;Kimiko Kobayashi;K. Umakoshi;H. Sugimoto;Ayako Mitani;M. Abe;Y. Sasaki;Tasuku Ito
• 通讯作者: Tasuku Ito

Switching of the Electronic Communication between Two {Ru(trpy)(bpy)} (trpy = 2,2' : 6',2"-Terpyridine and bpy = 4,4'-Bipyridine) Centers by Protonation on the Bridging Dimercaptothiadiazolato Ligand

通过桥接二巯基噻二唑配体上的质子化在两个 {Ru(trpy)(bpy)}（trpy = 2,2 : 6,2"-三联吡啶和 bpy = 4,4-联吡啶）中心之间进行电子通信的切换

• 发表时间: 2005
• 期刊: Inorganic Chemistry 44巻15号
• 作者: K.Omata;N.Hoshi;K.Kabuto;C.Kabuto;Y Sasaki;M.Abe;K.Uruma;Y.Tajika;H.Tannai
• 通讯作者: H.Tannai