反転場の導入によるポルフィリノイドπシステムの共役拡張と多重機能化

引入反演场的类卟啉π体系的共轭展开及多功能化

• 批准号: 11875194
• 负责人: 石川 雄一
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Oita University (2000)Kyushu University (1999)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11875194/
• 关键词: ポルフィリン; 反転ピロール; 面不斉; 反応活性; 非線形光学効果; ポルフィリン異性体; 反転場; 互変異性; 反応性

一つのピロール環が反転し、環外周の窒素と、環の中央を向いた内部炭素を持つ反転(混乱)ポルフィリンは、多様な反応性を示す。(1)内部炭素と求電子剤、(2)外周Nの隣りのα炭素と求核剤、(3)外周Nとアシル基が反応し、各々、ニトロ体とアルキル体、シアノ体、エナミン体を与える事を見いだした。さらに、内部炭素にアゾベンゼン基の導入に成功し(X線構造で確認)、母体ポルフィリン環の第一π共鳴に第二のπサーキットを結合できた。このようなπ系の拡張は、通常のポルフィリン環では不可能である。環内部に炭素を配位子として持つこのポルフィリンは、銅(II)と極めて錯体を形成しにくかったが、反転ピロール環外周α位にシアノ基を導入することにより銅錯体の単離に成功した。その他、バラジュウム錯体の単離も行い有機金属性の配位子としての魅力も見いだした。これら非対称性の分子を非線形光学特性に展開させるためにフォトリフラクティブ効果の基礎実験を行い、高分子液晶の使用がマトリックスとして可能である事もみいだしている。

A ring of anti-reflection, ring of anti-reflection, ring of anti-reflection (chaos), multi-reflection (1)The internal carbon is used to calculate the electron number,(2) the adjacent carbon is used to calculate the nucleus number,(3) the external carbon is used to calculate the electron number, the electron number. In addition, the introduction of internal carbon atoms into the matrix was successful (X-ray structure was confirmed), the first π resonance of the parent ring was combined with the second π resonance. This is usually the case when the ring is not possible. The carbon ligand in the ring was successfully introduced into the copper (II) electrode and the copper (II) electrode was successfully isolated from the copper (II) electrode. The organometal ligands in the complex molecules are attractive to the environment. The use of polymer liquid crystals in the development of nonlinear optical properties of asymmetric molecules

项目成果

H.Furuta,Y.Iskikawa ら: "NH Tautomeriism of N-Confused Porphyrin"J.American Chemical Soc.. (発表予定). (2001)

H. Furuta、Y. Iskikawa 等人：“N-混淆卟啉的 NH 互变异构”，J. American Chemical Soc（即将发表）。

T.Sasaki,Y.Ishikawa ら: "Enhancement of Photorefra ctivity in the Isotropic Phase of Polymer Liguid Crystals."J.Physical Chemistry.B. 103. 1925-1929 (1999)

T.Sasaki, Y.Ishikawa 等人：“聚合物液晶各向同性相中的光折变性的增强。”J.Physical Chemistry.B. 103。1925-1929 (1999)