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グリニャール反応剤の新局面-その電子移動能力を利用した新規有機合成の開拓

格氏试剂的新面貌 - 利用其电子转移能力开发新型有机合成

基本信息

批准号：
00J03668
负责人：
井上淳
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)gem-ジシリルアルカンの酸化を経由する1,1-ジシリルアルケンからのケトン合成昨年度の研究において、1,1-ジシリルアルケンの効率的な合成法を確立したので、その利用法としてgem-ジシリルアルカンヘの変換とその酸化によるケトン合成について検討を行った。1,1-ジシリルアルケンにアルキルリチウムを付加させた後生成するリチウム種をハロゲン化アルキルで捕捉することによりgem-ジシリルアルカンを得る。このものをテトラフルオロホウ酸で処理した後、フッ化テトラブチルアンモニウム、炭酸水素カリウム、および過酸化水素水を用いて酸化すると、対応するケトンが収率よく得られた。対称ジケトンの合成にも適用が可能である。(2)α,α-ビス(シリル)置換アリル銅反応剤の調製とその求電子剤との反応ジクロロビス(メチルジフェニルシリル)メタンにブチルリチウムを作用させた後、アリルグリニャール反応剤とシアン化銅を加えると、種々のα,α-ビス(シリル)置換アリル銅反応剤を調製できる。このものに種々の求電子剤を反応させるとγ位で選択的に反応する。この方法を用いて様々な置換基を有する1,1-ジシリルアルケンを合成することが可能となった。(3)アリールホスホン酸を用いる酸化的ヘック型反応アリールホスホン酸をフッ化テトラブチルアンモニウムにより活性化することによりアリール基をリンからパラジウムにトランスファーさせ、生成するアリールパラジウム種を用いる反応について検討を行った。アリールホスホン酸とオレフィンを、パラジウム触媒、フッ化テトラブチルアンモニウム、および酸化剤であるトリメチルアミンオキシド存在下反応させると、対応するHeck型生成物が収率よく得られた。

(1) During last year's research on the synthesis of gem-jililliaralkine through acidification of 1,1-jilliaralkine, an efficient synthesis method of 1,1-jilliaralkine was established, and various utilization methods and discussions were carried out on the transformation of gem-jilliaralkine and the synthesis of gem-jilliaralkine through acidification. The 1,1-jilliaralkuan will be added to create a gem-jilliaralkuan to capture the 1,1-jilliaralkuan. This is the first time that the water has been acidified, and the second time that the water has been acidified, the third time that the water has been acidified, and the fourth time that the water has been acidified. It's possible to use the same combination. (2)After the α,α-virile substitution of the amorphous copper counteractive agent for modulation and determination of the electron phase and counteractive phase, the amorphous copper counteractive agent for modulation and determination of the electron phase and counteractive phase, α, α-virile substitution of the amorphous copper counteractive agent for modulation and determination of the electron phase and counteractive phase, α,α-virile substitution of the amorphous copper counteractive agent for modulation and determination of the electron phase and counteractive phase. For example, if you are looking for an electron beam, you can select an electron beam. This method uses a 1,1-fold substitution to synthesize the first and second possible sequences. (3)The activity of the acid is determined by the reaction between the acid and the base, and the reaction between the acid and the base is determined by the reaction between the acid and the base. In the presence of Heck-type products, such as acid, catalyst, catalyst, acid, etc., Heck-type products can be obtained.