アミノ酸およびヌクレオチドを配位した遷移金属多核錯体の合成と反応

氨基酸、核苷酸配位的过渡金属多核配合物的合成及反应

• 批准号: 02640468
• 负责人: 永澤 明
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640468/
• 关键词: 遷移金属錯体; 多核錯体; 酸化還元電位; 錯形成; ヌクレオチド錯体; アミノ酸架橋配位子

[Fe_3(μ_3ーO)(μーRCO_2)_6(L)_3]^<n+>(μーRCO_2:架橋型配位カルボン酸イオン,L:単座配位子)の架橋配位子をカルボン酸イオン(R=CF_3,CCL_3,CH_3CH_2)やアミノ酸両性イオンとするFe^<III>_3型三核錯イオンの過塩素酸塩またはFe^<III>_2Fe^<II>型三核錯体を合成単離した.また,ジカルボン酸(マロン酸,フマル酸,oーフタル酸)イオンを架橋配位子として,その配位子により三核単位構造がさらに2個から数個結合した構造の,Fe^<III>_3型三核錯体多量体も合成した.これらの錯体の有機溶媒中における電気化学的測定より酸化還元挙動を明らかにした.Fe^<III>_3【double half arrows】Fe^<III>_2Fe^<II>+e【double half arrows】Fe^<III>Fe^<II>_2+2eのそれぞれの過程に対応する酸化還元電位は,架橋配位子や単座配位子Lの性質に大きく依存した.特に,三核多量体においては架橋配位子を通しての鉄中心どうしの相互作用がみられるものがあることがわかった.モリブデン(IV)三核錯体[Mo_3(μ_3ーO)(μーCCH_3)(μーCH_3CO_2)_6(L)_3]^+の単座配位子としてイミダゾ-ル,γーピコリン,4ーアミノピリジンなどを持つものを新たに合成し,BF_4^ー塩として単離した.またLがアミノ酸やヌクレオチドなどの配位子と置換するかどうかを,紫外可視吸収, ^1HNMRなどにより調べ,新しい錯体を合成する経路についての手がかりを得た.またモリブデン(V)二核錯体[Mo_2O_2S_2(H_2O)_6]^<2+>,およびモリブデン(IV)三核錯体[Mo_3O_4(H_2O)_9]^<4+>と,各種ヌクレオチドとの水溶液内での錯形成について, ^1HNMR,紫外可視吸収,円二色性スペクトルを用いて調べ,溶液のpHにより配位部位が異なることを明らかにした.

[Fe The synthesis of Fe ^_3-type trinuclear complexes with bridging ligands (R = CF_3, CCL_3, CH_3CH_2) and Fe ^_3-type trinuclear complexes with bridging ligands (μ_3-O)(μ_RCO_2)_6 (L)_3]^&lt;n +&gt;<III><III><II>The structure of Fe ^_3-type trinuclear complex is composed of two binding sites and two bridging sites.<III>The electrochemistry of these complexes in organic solvents is determined by the acidification reduction potential. Fe ^_3 [double half arrows] Fe ^_2 Fe ^+ e [double half arrows] Fe ^_2 + 2 e is strongly dependent on the properties of the bridging ligand and the ligand L.<III><III><II><III><II>In particular, the three-nuclear many-quantity is a bridge ligand. The trinuclear complex [Mo_3 (μ_3-O)(μ_CH_3)(μ_CH_3CO_2)_6 (L)_3]^+ is a new type of ligand, BF_4 ^+, which can be synthesized from the trinuclear complex [Mo_3 (μ_3-O)(μ_CH_3-O)_6 (L)_3]^+. A new ligand is synthesized by UV visible absorption, 1H NMR spectroscopy, and UV visible absorption. (V) binuclear [Mo_2O_2S_2 (H_2O)_6]^&lt;2 +&gt;,(IV) trinuclear [Mo_3O_4 (H_2O)_9]^&lt;4 +&gt;,(V) binuclear [Mo_2O_2S_2 (H_2O)_6]^&lt;4 +&gt;,(V) binuclear [Mo_3O_4 (H_2O)_9]^&lt;4 +&gt;,(V) binuclear [Mo_2O_2S_2 (H_2O)_6]^&lt;4 +&gt;,(V) binuclear [Mo_2O_2S_2 (H_2O)_6]^&lt;4 +&gt;,(V) binuclear [Mo_3O_4 (H_2O)_9]^&lt;4 +&gt;,(V) binuclear [Mo_3O_4 (H_2O)_9]^&lt;4 +&gt;,(V) binuclear [Mo_3O_4 (H_4 (H_2O)

项目成果

Ryuichi IWATA,Kou NAKATA,Yoichi SASAKI,Akira NAGASAWA,Tasuku ITO: "Interactions of molybdenum(V) dimeric and molybdenum(IV) trimeric aqua ions with nucleotides in aqueous solution."

Ryuichi IWATA、Kou NAKATA、Yoichi SASAKI、Akira NAGASAWA、Tasuku ITO：“钼 (V) 二聚体和钼 (IV) 三聚体水离子与水溶液中核苷酸的相互作用。”

Akira NAGASAWA,Yoichi SASAKI,Toshihiro KAMADA,Kou NAKATA,Shinji IKARI,Tasuku ITO: "Dynamics of conformational inversion in the ethy lenediamineーN,N,N^',N^'ーtetraacetate chelates (edta^<4ー>) of dinuclear molybdenum(V) complexes,[Mo_2(O)_2(μーX)(μーX^')(edta)

Akira NAGASAWA、Yoichi SASAKI、Toshihiro KAMADA、Kou NAKATA、Shinji IKARI、Tasuku ITO：“乙二胺构象反转动力学ーN,N,N^,N^ー四乙酸螯合物 (edta^<4ー>)双核钼(V)配合物,[Mo_2(O)_2(μ－X)(μ－X^)(edta)