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新規フラーレン誘導体の合成とその応用

新型富勒烯衍生物的合成及其应用

基本信息

批准号：
01J05882
负责人：
戸叶基樹
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01J05882/
关键词：
フラーレンシクロペンタジエンレニウム錯体

项目摘要

[60]フラーレン,Re_2(CO)_<10>および9,10-ジヒドロアントラセンのベンゾニトリル懸濁液を160℃で24時間加熱したことろ,位置選択的多重水素化反応が進行し,5炭素結合型水素化フラーレンレニウム錯体Re(C_<60>H_5)(CO)_3が8%の収率で得られた.本反応は[60]フラーレンだけでなく,その誘導体に対しても有効であった.すなわり,モノ,ジ,トリアルキル化フラーレンに対して,同様にベンゾニトリル中でRe_2(CO)_<10>および9、10-ジヒドロアントラセンを作用させたところ,それぞれレニウム金属および4-2個の水素が導入され,対応する水素化フラーレンレニウム錯体が42-65%の収率で得られた.これらの化合物の構造決定は^1H NMR,^<13>C NMR, IR,元素分析および高分解能マススペクトルにより行った.特に,Re[C_<60>(PhCH)_2PhH_2](CO)_3に関してはよい単結晶が得られ,X線構造解析により詳細な構造を明らかにしている.レニウム金属周辺の構造はReCp(CO)_3と類似しており,5炭素結合型錯体であることが確認された.また,本反応を水存在下で行ったところ,レニウムの導入されていない水素化フラーレン誘導体が得られた.すなわち,過剰量の水存在下でC_<60>(PhCH_2)_2PhHに対する反応を行ったところ,二重水素化反応が進行し,対応するシクロペンタジエンC_<60>(PhCH_2)_2PhH_3が61%の収率で得られた.さらに,この化合物を出発原料として,鉄・ルテニウム・レニウム錯体などが合成できることも見いだした.

[60]Re_2 (CO)_2_<10>x = 9,10-carbon hydrate suspension heated at 160℃ for 24 hours, the multiple hydration reaction of 5-carbon bond hydrate Re(C_<60>H_5)(CO)_3 with 8% yield was carried out. This reaction is contrary to [60] Clarion, and all inducers are effective. In the same way, Re_2(CO)_is 9 and 10-phase. In the same way, Re_2(CO)_is 9 and 10-phase. In the same way, Re_2(CO)<10>_is 9 and 10-phase. In the same way, Re_2 (CO)_is 9 and 10-phase. The structure of these compounds was determined by 1H NMR, <13>C NMR, IR, elemental analysis and high resolution energy. In particular,Re[C_<60>(PhCH)_2PhH_2](CO)_3 is related to the crystal structure of Re [C_(PhCH)_2PhH_2](CO)_3. The structure of the metal perimeter is similar to that of ReCp(CO)_3,5-carbon-bonded dislocation. In the presence of water, this reaction is induced by the introduction of water into the body. In the presence of excess water, C_<60>(PhCH_2)_2PhH_3 was converted to C_ (PhCH_2<60>)_2PhH_3 with a yield of 61%. In the meantime, the compounds were discovered as raw materials, and the iron and iron compounds were synthesized.