環状ポリフェニレンの分子設計・合成ならびに機能

环状聚苯撑的分子设计、合成及功能

• 批准号: 12042267
• 负责人: 伊與田 正彦
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12042267/
• 关键词: 非平面共役系; ポリフェニレン; フラーレン; 大環状化合物; 包接錯体; ナノマシーン; 環状オリゴマー; 酸化還元系; 共役系化合物; 円筒状分子; アヌレン; 巨大分子; 合成レセプター; 銀錯体; ラジアレン

最近、曲がった共役系化合物が注目を集めている。このような化合物は、これまでに研究されてきた共役系化合物の概念を大きく変える可能性を持っており、これからその重要性は増していくものと考えられる。ここで分子設計した標題化合物は、直径10〜20Åの円筒状の非平面共役系である。その芳香環の内部および外部ではπ電子の密度や電荷などにかたよりを生じ、その結果、特異な物性を示すことが期待される。これらの内、シクロパラノナフェニレンは直径13.5Å、シクロパラテトラデカフェニレンは直径20Åの分子であり、C_<60>などのフラーレン類を分子内に取り込むことが期待できるので、ナノマシーンとしての機能も予想される分子である。ベンゼン間のパラ位とオルト位で環状に連結したシクロノナフェニレンを合成し、その内部空孔の性質を検討した。その結果シクロノナフェニレンは銀イオンを空孔内に取り込んだ錯体を形成することが明らかとなった。そのほかにもベンゼン環のパラ位とオルト位で環状に連結したシクロヘキサフェニレンやそのフッ素置換誘導体、シクロノナフェニレンよりさらに大きいシクロドデカフェニレンなどの合成についても検討したが、現在までのところ完成には至っていない。今後更に検討する予定である。チオフェン環の2,5位をアセチレンで結合させた環状オリゴマーの合成についても検討し、環状5量体や環状10量体の誘導体が得られることがわかった。これらの化合物では、ドナー性を持ったチオフェン環を構成要素として持ち、分子内にかなり大きな空孔を持つことが予想されるので現在その構造や包摂能力・酸化還元挙動などについて調べている。

Recently, a series of compounds have been collected. The concept of the compound of this kind has changed greatly in its possibility and importance. Molecular design of the title compound, diameter of 10 ~ 20, cylindrical and non-planar co-service system. The density, charge and properties of π electrons in the inner and outer rings of aromatic rings are expected. The diameter of the molecule is 13.5 mm, the diameter of the molecule is 20 mm, and the function of the molecule is expected<60>. The properties of the internal voids are discussed. As a result, the formation of a complex structure in a hollow space is difficult. In addition to the above, the author also pointed out that in order to improve the quality of the products, the author should pay attention to the quality of the products and the quality of the products, so as to improve the quality of the products. In the future, we will discuss the future. The 2nd and 5th positions of the ring are combined with the ring and the ring are combined with the ring. These compounds are characterized by their structural and structural capabilities, their acidity, and their ability to modulate their molecular structure.

项目成果

M.Iyoda, T.Horino, F.Takahashi, M.Hasegawa, M.Yoshida, Y.Kuwatani: "Synthesis and Complexation Properties of a Synthetic Receptor,Z-Tetrabenzohexadehydro[16]annulene"Tetrahedron Lett.. 42. 6883-6886 (2001)

M.Iyoda、T.Horino、F.Takahashi、M.Hasekawa、M.Yoshida、Y.Kuwatani：“合成受体 Z-四苯并六氢[16]轮烯的合成和络合特性”Tetrahedron Lett.. 42. 6883-

H.Matsuyama, N.Itoh, A.Matsumoto, N.Ohira, K.Hara, M.Yoshida, M.Iyoda: "Conjugate Addition of 6-Membered Hydrazine to Chiral t-Butyl(E)-2-(p-Tolylsulfinyl)-cinnamates.Synthesis of (S)-Celacinnine"J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 2924-2930 (2001)

H.Matsuyama、N.Itoh、A.Matsumoto、N.Ohira、K.Hara、M.Yoshida、M.Iyoda：“6 元肼与手性叔丁基 (E)-2-(p-) 的共轭加成

Masahiko Iyoda et al.: "Helical Tetrathiafulvalene Oligomers. Synthesis and Properties of Bi-, Ter-, and Quater-tetrathiafulvalenes."Organic Letters. 2. 2217-2220 (2000)

Masahiko Iyoda 等人：“螺旋四硫富瓦烯低聚物。双、三、四硫富瓦烯的合成和性质。”有机快报。

M.Iyoda, K.Nakao, T.Kondo, Y.Kuwatani, M.Yoshida, H.Matsuyama, K.Fukami, S.Nagase: "[6.6](1,8)Naphthalenophane Containing 2,2'-Bithienyl-5,5'-ylene Bridges"Tetrahedron Lett.. 42. 6869-6872 (2001)

M.Iyoda、K.Nakao、T.Kondo、Y.Kuwatani、M.Yoshida、H.Matsuyama、K.Fukami、S.Nagase：“[6.6](1,8)萘芬含有 2,2-联噻吩基-

Masahiko Iyoda et al.: "Radical-cation Salts Based on Brominated and Chlorinated Ethylenedioxytetrathiafulvalenes"Chemistry Letters. 680-681 (2000)

Masahiko Iyoda 等人：“基于溴化和氯化乙二氧基四硫富瓦烯的自由基阳离子盐”化学快报。