新規カルベン錯体の創製とその有機合成への応用

新型卡宾配合物的制备及其在有机合成中的应用

• 批准号: 06227257
• 负责人: 伊與田 正彦
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227257/
• 关键词: Fischer型カルベン錯体; カルベン錯体; クロム錯体; タングステン錯体; アミノカルベン錯体; ポリアミンアルカロイド; オキサアズレニリデン錯体; アズレン

Fischer型カルベン錯体を組み込んだヘテロ環化合物については、これまでにあまり合成例が無く、新しいタイプのカルベン錯体である。そこで、本研究では、このようなタイプの2種のカルベン錯体を合成し、その性質、反応性について調べた(以下の2種のカルベン錯体)。(1)α,β-不飽和カルベン錯体と6員環ヒドラジンの反応によって2環性アミノカルベン錯体を合成した。この化合物は天然ポリアミンアルカロイドの合成中間体として有用である。(2)アルコキシカルベン錯体のアニオンとトロポン類の反応によって、1-オキサアズレニリデン錯体を合成した。このカルベン錯体の溶液は濃紫色を呈し、アズレンと類似の安定な10π電子系を作っていることがわかった。またこの錯体とイオウを反応させることによって、収率よく1-オキサアズレン-2-チオンが合成でき、合成中間体としても有用であることがわかった。

Fischer-type compounds have been synthesized in the presence of new compounds. In this study, there are two kinds of complex errors: synthesis, property and anti-reflection (the following two kinds of complex errors). (1)α,β-unsaturated cyclic ligand complex, 6-membered cyclic ligand complex and 2-membered cyclic ligand complex These compounds are useful as synthetic intermediates in natural processes. (2)The combination of the two types of anti-virus, 1-channel anti-virus and 1-channel anti-virus The solution of the complex is dark purple, similar to the stable 10π electron system. The synthesis of the intermediate product is carried out in a 1 - 2-way fashion.

项目成果

Masahiko Iyoda: "Synthesis of (1,5-Diazabicyclo[4.3.0]nonan-2-ylidene)pentacarbonylchromium and -tungsten" Chem.Lett.777-778 (1994)

Masahiko Iyoda：“(1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-2-亚基)五羰基铬和钨的合成”Chem.Lett.777-778 (1994)

Masahiko Iyoda: "New Method for the Preparation of Alkoxycarbene Complexes of Chromium,Molybdenum,and Tungsten Using Sulfonium Salts" Chem.Lett.1537-1540 (1994)

Masahiko Iyoda：“使用锍盐制备铬、钼和钨烷氧基碳烯配合物的新方法”Chem.Lett.1537-1540 (1994)

Masahiko Iyoda: "Synthesis of Pentacarbonyl(1-oxazulen-2-ylidene)chromium(0)and-tungsten(0) Complexes" Tetranedron Lett.36(in press). (1995)

Masahiko Iyoda：“五羰基（1-oxazulen-2-ylidene）铬（0）和钨（0）配合物的合成”Tetranedron Lett.36（印刷中）。