亜鉛および銅を含んだメタラ大環状化合物を用いる選択的有機合成反応

使用含锌和铜的金属大环化合物的选择性有机合成反应

• 批准号: 13029095
• 负责人: 伊與田 正彦
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029095/
• 关键词: 有機銅(I)化合物; 有機亜鉛(II)化合物; アート錯体; 選択的合成反応; 酸化還元系化合物; 機能性分子; ヘテロ原子化合物; 大環状化合物

近年有機亜鉛および有機銅(I)化合物の科学は大きな進歩をとげ、広く有機合成に用いられている。しかし、環状有機亜鉛(II)および環状有機銅(I)化合物の構造と反応性に関してはこれまであまり研究されてこなかった。本研究ではこのような環状有機亜鉛(II)および環状有機銅(I)化合物に着目して、これらを用いる選択的合成反応の開発をおこなった。環状有機亜鉛(II)化合物は比較的安定に存在できるので、各種の反応をスムーズに進めるために用い、また環状有機銅(I)化合物は"lower order"アート錯体と"higher order"アート錯体を選択的に作ることができるので反応の選択性を引き出すことが可能となる。環状有機銅(I)化合物に関しては、"lower order cyanocuprate"の反応からは通常の反応生成物が得られ、"higher order cyanocuprate"の反応からは二量体である大環状生成物が得られることを見出した。またこの反応を利用してイオウ化合物を含む大環状酸化還元系の合成に適用して、従来から知られている方法を用いて合成することが非常に困難であった大環状酸化還元系化合物の合成を行った。環状有機亜鉛(II)化合物に関しては、"lower order zincate"および"higher order zincate"の合成と反応について知られている知見を元に、この2つの有機亜鉛(II)化合物を使い分けることによって選択的有機合成が可能であることがわかった。さらに、環状有機亜鉛(II)化合物および環状有機銅(I)化合物の合成反応を用いて機能性ヘテロ原子化合物の合成について検討を行い、これまでに知られていない興味ある機能性分子の構築に成功した。

In recent years, organic 亜 lead および and organic copper (I) compounds have been used in <s:1> science, <s:1>, large-scale <s:1> な progress, をとげ and broad く organic synthesis, に られて and る る る. し か し, cyclic organic 亜 lead (II) お よ び の tectonic と cyclic organic copper (I) compounds against 応 sex に masato し て は こ れ ま で あ ま り research さ れ て こ な か っ た. This study で は こ の よ う な cyclic organic 亜 lead (II) お よ び に cyclic organic copper (I) compounds with mesh し て, こ れ ら を with い る sentaku synthetic anti 応 の open 発 を お こ な っ た. Cyclic organic 亜 lead (II) compounds は more stable に で き る の で, various の 応 を ス ム ー ズ に into め る た め に い, ま た cyclic organic copper (I) compound は "lower order" ア ー ト misprinted と "who Order "ア ー ト misprinted を sentaku に as る こ と が で き る の で anti 応 の sentaku sex を lead き out す こ と が may と な る. Cyclic organic copper (I) compound に masato し て は, "the lower order cyanocuprate" の anti 応 か ら は usually の anti 応 products が have ら れ, "who order cyanocuprate" の anti 応 か ら は 2 quantity body で あ る big ring products が must ら れ る こ と を shows し た. ま た こ の anti 応 を using し て イ オ を ウ compounds containing む big annular acidification component system also の synthetic に applicable し て, 従 か ら know ら れ て い を る method with い て synthetic す る こ と が very difficult に で あ っ た big annular acidification is の ternary compounds synthesized line を っ た. Cyclic organic 亜 lead (II) compounds に are related to て て, "lower order zincate"および"higher order Zincate "の synthesis と anti 応 に つ い て know ら れ て い る knowledge を yuan に, こ の 2 つ の organic 亜 を make い points lead (II) compounds け る こ と に よ っ て sentaku organic synthesis が may で あ る こ と が わ か っ た. さ ら に, cyclic organic 亜 lead (II) compounds お よ び の synthetic cyclic organic copper (I) compounds against 応 を with い て functional ヘ テ ロ の atom compounds synthesis に つ い て beg を 検 い, こ れ ま で に know ら れ て い な い tumblers あ る functional molecular built の に success し た.

项目成果

M.Ohkoshi, M.Yoshida, H.Matsuyama, M.Iyoda: "Novel Synthesis of Perfluoroalkylated Heterocyclic Compounds from α-Chlorostyrenes via Perfluoroalkylated α,β-Unsaturated Ketones"Tetrahedron Lett.. 42. 33-36 (2001)

M.Ohkoshi、M.Yoshida、H.Matsuyama、M.Iyoda：“通过全氟烷基化 α,β-不饱和酮从 α-氯苯乙烯新合成全氟烷基化杂环化合物” Tetrahedron Lett.. 42. 33-36 (2001)

M.Iyoda, M.Hasegawa, Y.Kuwatani, H.Nishikawa, K.Fukami, S.Nagase, G.Yamamoto: "Effects of Molecular Association in the Radical-Cations of 1,8-Bis(ethylenedithiotetrathiafulvalenyl)napathalene"Chem Lett. 1146-1147 (2001)

M.Iyoda、M.Hasekawa、Y.Kuwatani、H.Nishikawa、K.Fukami、S.Nagase、G.Yamamoto：“分子缔合对 1,8-双（乙撑二硫四硫富瓦烯基）萘自由基阳离子的影响”化学

S.M.H.Kabir, M.Hasegawa, Y.Kuwatani, M.Yoshida, H.Matsuyama, M.Iyoda: "Synthesis of biphenylenes and tetraphenylenes using copper-catalyzed coupling of arylzinc intermediates"J.Chem.Soc.,Perkin.Trans.1. 159-165 (2001)

S.M.H.Kabir、M.Hasekawa、Y.Kuwatani、M.Yoshida、H.Matsuyama、M.Iyoda：“使用铜催化芳基锌中间体的偶联合成亚联苯和四亚苯”J.Chem.Soc.，Perkin.Trans.1

M.Iyoda, T.Takano, N.Otani, K.Ugawa, M.Yoshida, H.Matsuyama, Y.Kuwatani: "Synthesis and Properties of Tetrathiafulvalene-Substituted Ferrocenes"Chem.Lett.. 1310-1311 (2001)

M.Iyoda、T.Takano、N.Otani、K.Ukawa、M.Yoshida、H.Matsuyama、Y.Kuwatani：“四硫富瓦烯取代的二茂铁的合成和性能”Chem.Lett.. 1310-1311 (2001)

M.Iyoda, Y.Kuwatani, E.Ogura, K.Hara, H.Suzuki, T.Takano, K.Takeda, J.Takano, K.Ugawa et.al.: "Synthesis, Structure and Conducting Properties of Halogenated Ethylenedioxytetrathiafulvalenes"Heterocycles. 54. 833-848 (2001)

M.Iyoda, Y.Kuwatani, E.Ogura, K.Hara, H.Suzuki, T.Takano, K.Takeda, J.Takano, K.Ugawa 等人：“卤代乙烯二氧四硫富瓦烯的合成、结构和导电性能