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含窒素複素環化合物を用いる可視光利用環元反応系の開発

使用含氮杂环化合物开发利用可见光的环元反应体系

基本信息

批准号：
13029037
负责人：
長谷川英悦
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では,基質の光吸収特性に依存しない可視光を利用する還元的分子変換法の開発を目標とした。具体的方針として,1)可視光吸収光増感剤と1,3-ジメチル-2-フェニルベンズイミダゾリン(DMPBI)の複合系の利用,2)可視光吸収DMPBI類縁体の利用,を考えた。そして,1,6-ビスジメチルアミノピレン(BDMAP)とDMPBIの系が,ケトンのアルコールへの還元やピナコールカップリングおよびエポキシケトンのアルドールへの変換に有効であることが明かとなった。また,DMPBIの2位のフェニル基上の置換基の違いにより反応効率に顕著な差がみられた。例えばイソホロンエポキシドの反応では,メトキシ置換DMPBIの場合はアルドールの収率は80%程度であったのに対して,クロロ置換DMPBIの場合は基質の変換率とアルドールの収率ともに顕著に低かった。次いで,可視部に光吸収を有する2-アントリル体(DMABI)を用いる光還元反応を検討したところ,光増感反応に比べて基質の適用範囲の点で問題が見られた。またDMABIの光励起状態の調査(発光スペクトル,EPRスペクトル)から,励起エネルギーはアントラセン部位に非局在化していること,DMABIの蛍光強度がその酸化体に比べ顕著に弱いという事実を発見した。この現象はベンズイミダゾリン部位による2位のアントラセン環の励起一重項状態の分子内電子移動消光過程(励起エネルギー消費過程)の存在を示唆しており,還元剤として利用する場合の問題点を示している。以上の点から,DMPBIの分子修飾による長波長化よりも,増感剤のさらなる検討および増感剤と協同するDMPBI類縁体の新規開発を今後の研究方針としたい。

In this study, the light absorption characteristics of the matrix depend on the visible light and the target is the molecular transformation method using the reduction method. Specific guidelines: 1) Visible light absorption light sensitivity 1, 3-ジメチル-2-フェニルベンズイミダUtilization of DMPBI (DMPBI) composite system, 2) Utilization of visible light-absorbing DMPBI-like substances, をtest.そして,1,6-ビスジメチルアミノピレン(BDMAP)とDMPBIの线が,ケトンのアルコールへのalso元やピナコールカップリングおよびエポキシケトンのであることが明かとなった.また,DMPBI's 2-bit のフェニルbase on the のviolation of the いによりreaction efficiency に顕与なdifferent がみられた. For example, in the case where the えばイソホロンエポキシドののでは, the メトキシsubstitutes DMPBI, the yield is around 80%.あったのに対して,クロロ Replacement of DMPBIの occasionは matrixの変Exchange rateとアルドールのyieldともに顕出にlowかった. Second, the light absorption of the visible part is reduced by the light of the 2-アントリルbody (DMABI) The problem of the reaction of the light-increasing reaction is the problem of the application range of the matrix.またDMABI's investigation of the light's status The non-localization of the parts and the acidification of the light intensity of DMABI are weaker than the light intensity of the DMABI.このphenomenon はベンズイミダゾリン PART による2-bit のアントラセンcyclic の stimulating the primary state of electron movement within the molecule and extinction The existence of the process (the consumption process that motivates the consumption process) is the problem, and the problem of the use of the original method is the problem. The above points are: DMPBI's molecular modification, long wavelength conversion, and sensitivity enhancement. We will discuss future research guidelines for the development of new regulations for DMPBI-like entities and the collaboration between them.