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新規有機イオンラジカル反応プローブの開発

新型有机离子自由基反应探针的研制

基本信息

批准号：
05740388
负责人：
長谷川英悦
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

電子移動条反応条件下において発生する有機ラジカル種の転位反応過程と電子移動過程を経て異なる生成物を与える反応基質は電子移動反応プローブとして有望と考えられる。この考えに基づき、申請者は1-ハロ--2、3-エポキシ-3-アリールプロパンの一電子移動還元反応に検討を計画した。これらの基質の-電子還元と引き続いて起こる炭素-ハロゲン結合開裂により生成するオキシラニルメチルラジカルは選択的な炭素-炭素結合開裂を起こしビニルエーテルを与えるか、あるいは競争的に一電子還元されアニオンとなり炭素-酸素結合開裂を起こしアリルアルコールを与えるものと考えられた。反応剤としては、その適用範囲の広さから有機合成化学の分野で現在最も注目されている一電子還元剤のひとつであるヨウ化サマリウム(II)を採用することとした。上記反応基質をヘキサメチルホスホリックトリアミド(HMPA)存在下、乾燥テトラヒドロフラン中でヨウ化サマリウム(II)と反応させたところ、二つの予想生成物が共に得られた。この結果は、これらの基質の電子移動還元反応において炭素-炭素結合開裂生成物が得られた初めての例である。現在、本反応の一般性を調べるために種々の反応条件の検討と種々の誘導体の反応を行っている。今後さらに他の電子移動還元条件(光誘起電子移動および他の一電子還元剤などの利用)における上記基質の反応挙動を検討することにより、反応経路の選択性と電子移動還元条件との相関関係について明らかにして行きたい。

Under the condition of electron migration, organic species and electron migration processes are generated, and products and electron migration processes are expected to be generated. Based on this examination, the applicant plans to conduct an electronic mobile payment review of the 1-Haro--2, 3-Epokisi-3-Ariaral Platform. The carbon-carbon bond cracking is initiated by the electron reduction element of the matrix, which competes with the carbon-acid bond cracking. The application of organic synthesis chemistry is now the most important aspect of organic synthesis chemistry. In the presence of HMPA, the reaction matrix (II) and the reaction matrix (II) were obtained in the presence of HMPA and HMPA. As a result, the electron mobility of the matrix was reduced to zero, and the carbon-carbon bond cracking products were obtained. Now, the general regulation of this reaction, the conditions of reaction, the induction of reaction, and the behavior of reaction. In the future, other electron mobility reduction conditions (photoinduced electron mobility and utilization of other electron mobility agents) will be discussed in the paper on the correlation between the electron mobility of the substrate and the selective electron mobility reduction conditions of the substrate.