新規有機イオンラジカル反応プローブの開発

新型有机离子自由基反应探针的研制

• 批准号: 05740388
• 负责人: 長谷川 英悦
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05740388/
• 关键词: 電子移動; 一電子還元反応; アニオンラジカル; 反応プローブ; オキシラニルメチルラジカル

電子移動条反応条件下において発生する有機ラジカル種の転位反応過程と電子移動過程を経て異なる生成物を与える反応基質は電子移動反応プローブとして有望と考えられる。この考えに基づき、申請者は1-ハロ--2、3-エポキシ-3-アリールプロパンの一電子移動還元反応に検討を計画した。これらの基質の-電子還元と引き続いて起こる炭素-ハロゲン結合開裂により生成するオキシラニルメチルラジカルは選択的な炭素-炭素結合開裂を起こしビニルエーテルを与えるか、あるいは競争的に一電子還元されアニオンとなり炭素-酸素結合開裂を起こしアリルアルコールを与えるものと考えられた。反応剤としては、その適用範囲の広さから有機合成化学の分野で現在最も注目されている一電子還元剤のひとつであるヨウ化サマリウム(II)を採用することとした。上記反応基質をヘキサメチルホスホリックトリアミド(HMPA)存在下、乾燥テトラヒドロフラン中でヨウ化サマリウム(II)と反応させたところ、二つの予想生成物が共に得られた。この結果は、これらの基質の電子移動還元反応において炭素-炭素結合開裂生成物が得られた初めての例である。現在、本反応の一般性を調べるために種々の反応条件の検討と種々の誘導体の反応を行っている。今後さらに他の電子移動還元条件(光誘起電子移動および他の一電子還元剤などの利用)における上記基質の反応挙動を検討することにより、反応経路の選択性と電子移動還元条件との相関関係について明らかにして行きたい。

Electronic article movement under the condition of the 応 に お い て 発 raw す る organic ラ ジ カ ル kind の planning a reverse 応 process と electronic mobile を 経 て different な る products を and え る against 応 matrix は electronic mobile against 応 プ ロ ー ブ と し て is expected to be と exam え ら れ る. こ の exam え に base づ き, 1 - applicants は ハ ロ - 2, 3 - エ ポ キ シ - 3 - ア リ ー ル プ ロ パ ン の electronic mobile yuan against 応 に beg を 検 project し た. こ れ ら の matrix の - electronic also yuan と lead き 続 い て up こ る carbon - ハ ロ ゲ ン combined with cracking に よ り generated す る オ キ シ ラ ニ ル メ チ ル ラ ジ カ ル は sentaku な carbon - carbon combine cracking を up こ し ビ ニ ル エ ー テ ル を and え る か, あ る い は competition に an electronic also yuan さ れ ア ニ オ ン と な り を carbon - acid combined with cracking up こ し ア リ Youdaoplaceholder2 ア コ コ コ を を を and える と と と test えられた. Anti 応 tonic と し て は, そ の applicable van 囲 の hiroo さ か ら の eset で organic synthesis chemistry is now the most も さ れ て い る an electronic yuan also tonic の ひ と つ で あ る ヨ ウ change サ マ リ ウ ム (II) を USES す る こ と と し た. Written against 応 matrix を ヘ キ サ メ チ ル ホ ス ホ リ ッ ク ト リ ア ミ ド (HMPA), in the presence of dry テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン in で ヨ ウ change サ マ リ ウ ム (II) と anti 応 さ せ た と こ ろ, two つ の to think products が に to total ら れ た. こ の results は, こ れ ら の matrix の electronic mobile yuan against 応 に お い て carbon - carbon combine cracking products が have ら れ た early め て の example で あ る. Now, this 応 の general を adjustable べ る た め に kind 々 の anti 応 conditions の beg と 検 kind 々 の inductor の anti 応 を line っ て い る. Future さ ら に he の electronic mobile yuan conditions (light induced electronic mobile お よ び he の an electronic yuan tonic な ど の use) に お け る written matrix の anti 応 挙 dynamic を beg す 検 る こ と に よ り, anti 応 経 road の sentaku と electronic mobile yuan condition と の phase masato masato is に つ い て Ming ら か に し て line き た い.

项目成果

Eietsu Hasegawa: "Additive and Solvent Effects on S'mI2 Reductions" J.Org.Chem.58. 5008-5010 (1993)

Eietsu Hasekawa：“添加剂和溶剂对 SmI2 还原的影响”J.Org.Chem.58。

Eietsu Hasegawa: "Rate Constants for the Reachions of Primary Alkyl Radianls with S'mI2 in THF /HMPA" Tetrahedron Lett.34. 1717-1720 (1993)

Eietsu Hasekawa：“在 THF /HMPA 中使用 SmI2 达到伯烷基弧度的速率常数”四面体 Lett.34。