光誘起電子移動過程を利用する高効率,高選択的還元反応の開発

利用光诱导电子转移过程开发高效和高选择性还原反应

• 批准号: 07640713
• 负责人: 長谷川 英悦
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07640713/
• 关键词: 電子移動; 光還元; カルボニル化合物; アミン; イオンラジカル

本研究課題は"光誘起電子移動過程を利用する高効率、高選択的還元反応の開発"であり、電子供与体としてアミン類を選定し、種々のカルボニル化合物の光誘起還元反応を検討した。2-置換-1,3-ジケトンのトリエチルアミンとの光反応では,2位の置換様式の違いにより顕著に異なる生成物が得られることを発見した。すなわち無置換体では、エノール形の寄与によりピナコールを、一置換体ではヒドロキシケトンを、二置換体ではシクロプロパンジオールを与えた。また、エポキシケトンと1,3-ジメル-2,3-ジフェニルベンズイミダゾリンの光反応では、好収率でヒドロキシケトンが得られた。これは従来の光反応法をはるかに凌ぐ結果で、ラジカル中間体経由の方法としては水素化トリブチルスズによる方法(本報告者の開発)にも匹敵する。一方、分子内にアニオン性脱離基としてブロモアルキル基を有する環状カルボニル化合物のN-トリメチルシリルメチル-N,N-ジエチルアミンとの光反応では好収率で環拡大生成物が得られることを発見した。さらに、光誘起電子移動反応との比較を目的に金属還元剤とブロモメチル置換オキシランの反応を検討し、この基質のアニオンラジカル反応プローブとして有用性を明らかにした。以上の結果は、本申請研究計画と実施方法の妥当性を立証したものと考えられる。しかしながら本研究はまだ初期段階にあり、今後さらに多様な反応系を用いて反応基質と電子供与体との構造-反応相関を明らかにして行かなければならない。光誘起電子移動過程の特徴を生かした真に有効な有機化合物変換法の開発研究分野はまだ新しく、今後さらに多彩な方向への展開が期待される。報告者の今後の研究も、この分野へのさらなる貢献を目指すものである。

This research topic は を "light induced electronic mobile process using す る high working rate, sentaku also yuan against 応 の open 発" で あ り, electronic body and supply と し て ア ミ ン class を し, selected 々 の カ ル ボ ニ ル compound の light induced also yuan against 応 を beg し 検 た. - 1, 3-2 - substitution ジ ケ ト ン の ト リ エ チ ル ア ミ ン と の light anti 応 で は, two の replacement others type の violations い に よ り 顕 the に different な る products が have ら れ る こ と を 発 see し た. No replacement body で す な わ ち は, エ ノ ー の send ル shape with に よ り ピ ナ コ ー ル を, a replacement で は ヒ ド ロ キ シ ケ ト ン を, two replacement body で は シ ク ロ プ ロ パ ン ジ オ ー ル を and え た. ま た, エ ポ キ シ ケ ト ン と 1, 3 - ジ メ ル - 2, 3 - ジ フ ェ ニ ル ベ ン ズ イ ミ ダ ゾ リ ン の light anti 応 で は, good 収 で ヒ ド ロ キ シ ケ ト ン が must ら れ た. こ れ は 従 の to light the 応 laws を は る か に ling ぐ results で, ラ ジ カ ル intermediates 経 by の way と し て は water element change ト リ ブ チ ル ス ズ に よ る method (this reporter の open 発) に も match す る. One party, the intramolecular に ア ニ オ ン sex from base と し て ブ ロ モ ア ル キ ル を has an す る annular カ ル ボ ニ の ル compound N - ト リ メ チ ル シ リ ル メ チ ル - N, N - ジ エ チ ル ア ミ ン と の light anti 応 で は good 収 rate で ring company, big products が must ら れ る こ と を 発 see し た. さ ら に, light induced electronic mobile anti 応 と の is を purpose に metal also yuan tonic と ブ ロ モ メ チ ル replacement オ キ シ ラ ン の anti 応 を beg し 検, こ の matrix の ア ニ オ ン ラ ジ カ ル anti 応 プ ロ ー ブ と し て usefulness を Ming ら か に し た. The above <s:1> results, the feasibility of the と implementation method of the research plan of this application を, the evidence た た と と and the examination えられる. し か し な が ら this study は ま だ early Duan Jie に あ り, future さ ら に many others な anti を 応 department with い て anti 応 matrix と electronic body and supply と の structure - reverse 応 masato を Ming ら か に し て line か な け れ ば な ら な い. Light induced electronic mobile process の, 徴 を raw か し た true に have a sharper な organic compounds - changing 発 research method の eset は ま だ new し く, future さ ら に colorful な direction へ の expand が expect さ れ る. The presenter <s:1> will conduct future research on the division of <s:1>, <s:1>, さらなる, さらなる, contribute を, and aim at す, <s:1>, and である.

项目成果

Eietsu Hasegawa: "Electro Transfer Induced Stereoselective Cyclization of 2,2-Disubstituted Dibenxoylmethane to anti-1,2-Cyclopropanedio l" Tetrahedron Leff.36. 6915-6918 (1995)

Eietsu Hasekawa：“电转移诱导的 2,2-二取代二苯甲酰甲烷立体选择性环化为抗 1,2-环丙二醇”四面体 Leff.36。

Eietsu Hasegawa: "Reactions of 1-Bromo-2,3-epoxypropane with Samarium Diiodide" Tetrahedron Leff.36. 5215-5218 (1995)

Eietsu Hasekawa：“1-Bromo-2,3-epoxypropane 与二碘化钐的反应”四面体 Leff.36。