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電子移動反応のための多機能含窒素複素環化合物の開発

用于电子转移反应的多功能含氮杂环化合物的开发

基本信息

批准号：
14044030
负责人：
長谷川英悦
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

平成14年度の本特定領域研究により新規開発された2-(o-ヒドロキシフェニル)-1,3-ジメチルベンズイミダゾリン(o-HPDMBI)を用いる還元的光誘起分子変換反応に関して,平成15年度はo-HPDMBIとカルボニル化合物の光誘起電子移動反応機構の解明およびo-HPDMBIを用いる光還元法の適用反応基質の拡張の検討を行った。はじめに,o-HPDMBIとカルボニル化合物の光反応において,2位を重水素化したo-HPDMBI-dを用いた反応の検討から,まずo-HPDMBIラジカルカチオンの2位の水素がプロトンとして脱離し,その後の酸化を経てフェノール部位からのプロトンの脱離が起こる反応過程が示唆された。生成するo-HPDMBIの酸化体はベンズイミダゾリウムとフェノキシドの双極イオン構造を有すること,またこの酸化体は水素化ホウ素ナトリウムによる還元でo-HPDMBIへ変換できることが分かった。次に,長波長光を吸収する増感剤の1,6-ビスジメチルアミノピレン(BDMAP)とo-HPDMBIを用いる方法(複合光増感法)を用いて脂肪族エポキシケトンのアルドールへの変換を行ったところ,従来の1,3-ジメチル-2-フェニルベンズイミダゾリン(DMPBI)-酢酸系を用いた場合よりも良好な結果が得られた。これに対して,既知の二水素供与体であるHantzschジヒドロピリジン(HDHP)を用いたBDMAP光増感反応ではアルドールの収率は顕著に低かった。さらに,この複合光増感法をシクロプロピルケトンの開環反応およびアルケニルケトンの環化反応に適用したところ,いずれも対応する目的物が比較的良好な収率で得られた。この複合光増感法は短波長部にしか光吸収帯をもたない脂肪族反応基質の変換に特に有効であり,今後はさらに他の官能基の変換に適用して行く。

Pingcheng 14 years of research in this specific field of research on new rules and regulations to open a new field of research 2-(o-ray)-1-ray radiation (o-HPDMBI) to use light-activated molecules in the field of light to reverse the effect of light. In the 15th year of Pingcheng, the light-activated electron movement mechanism of chemical compounds in Pingcheng was used to explain that the o-HPDMBI was used to reduce the amount of light, and the anti-radical mechanism was used. The chemical compound was sensitive to light, o-HPDMBI, o-HPDMBI-d, and o-HPDMBI. After that, the chemical compound was isolated, and the reaction process was induced after the acidification process. The formation of the o-HPDMBI acidified body is sensitive to the bipolar and bipolar properties of the acidified body. The acidified body is water-soluble. The chemical composition of the acidified body is the same as that of the o-HPDMBI phase. For the second time, long-wavelength light absorption is sensitive to radiation. 6-- long-wavelength light absorption is sensitive to radiation. (BDMAP) the o-HPDMBI is used in the aliphatic method (complex photosensitive method). 1 DMPBI 3-1-2-1-1-2-1-1-1-1-1-1-2-1-1-1-2-1-1-1-1-1-2-1-1-1-1-2-1-1-1-2-1-1-2-1-1-1-2-1-1-2-1-1-1-2-1-1-1-2-1-1-1-2-1-1-2-1-1-1-2-1-1-1-1-2-1-1-1-2-1-1-1-1-1-2-1-1-1-1-2-1-1-2-1-1-1-2-1-1-1-2-1-1-1-1-1-1-2- In this paper, we know that the water supply of dihydrate (Hantzsch) is sensitive to light sensitivity (HDHP), and the rate is low. In the case of environmental protection, environmental protection and environmental protection. In the short-wave long-wavelength photosensitive method, the short-wave long-wavelength photosensitive method is sensitive to aliphatic anti-aliphatic radicals, and in the future, the functional base of aliphatic compounds is used.