含窒素複素環化合物を利用する新規光還元反応系の開発

利用含氮杂环化合物开发新型光还原反应体系

• 批准号: 08640676
• 负责人: 長谷川 英悦
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08640676/
• 关键词: 含窒素複素環; 光還元; 電子移動; プロトン移動; カルボニル化合物

本研究課題は"含窒素複素還元化合物を利用する新規光還元反応系の開発"であり、合成が容易で手軽に使える新規光還元剤の開発を目指した。そこで、1,3-ジメチル-2-フェニルベンズイミダゾリン(DMPBI)を最初の検討化合物とした。同化合物は、一電子放出後に生成するラジカルカチオンからの効率の良い脱プロトン化と一電子放出が期待される化合物であった。具体的には、DMPBIによるα,β-エポキシケトンの光還元反応を検討し、以下の点が明らかとなった。芳香族カルボニル構造を有する反応気質とDMPBIとの光反応では、対応するβ-ヒドロキシケトンが好収率で得られた。一方、従来の光還元系で汎用されてきたトリエチルアミンと同基質の反応では極めて効率・選択性が低かった。詳細な反応条件の検討から、反応系への適量の水の添加が必須であるという興味深い事実が見い出された。本光反応の生成物収率は、申請者が別途開発した水素化トリブチルスズを用いるラジカル反応条件下での生成物収率と比べ遜色のないものである。さらに有機スズ化合物の高い毒性を考慮すると本光還元反応系の今後の発展には大きな期待が持たれる。その一方で、新たな問題点も見い出された。例えば、長波長吸収を持たない脂肪族反応基質に対する低反応性である。これらの化合物の光還元には、より長波長吸収を有する新規光還元剤の開発が望まれる。以上の結果は、本申請研究計画と実施方法の妥当性を実証したものと考える。しかしながら本研究はまだ初期段階にあり、今後さらに多様な光還元剤の設計・合成と種々の反応系への適用を検討して行かなければならない。光誘起電子移動過程の特徴を生かした真に有効な有機化合物変換法の開発研究分野はまだ新しく、今後さらに多彩な方向への展開が期待される。

The purpose of this study is to develop a new photoreduction system for the utilization of compounds containing complex elements. The first compound to be investigated was the 1,3-diamino-2-methyl-p-methyl-p-methyl The same compound is expected to produce an electron emission after an electron emission. Specific DMPBI α,β- The aromatic hydrocarbon structure has a high molecular weight and a low molecular weight. The light source system is widely used in the same substrate, and the efficiency and selectivity are low Details of the conditions of the reaction, the reaction system and the appropriate amount of water must be added. The product yield of this light reaction is different from that of the applicant. The product yield is lower than that of the applicant under different conditions. The high toxicity of organic compounds is considered and the future development of this photoactive reaction system is expected. A new problem is found in the middle of the problem. For example, long wavelength absorption and low reflectivity A new type of photoactive agent is expected to be developed in the presence of long-wavelength absorption. The above results demonstrate the appropriateness of the implementation method of this application. This study focuses on the design, synthesis and application of optical fiber in the initial stage and in the future. The characteristics of photoinduced electron transfer process have been studied in detail, and the development of organic compound conversion method is expected in the future.

项目成果

Eietsu Hasegawa: "Photoinduced Electron Transfer Reactions of α,β-Epoxy Ketones with 2-Phenyl-N,N-……" Tetrahedron Lett.37. 7079-7082 (1996)

Eietsu Hasekawa：“α,β-环氧酮与 2-苯基-N,N-...的光诱导电子转移反应”Tetrahedron Lett.37 (1996)。

Eietsu Hasegawa: "Electron Transfer Reactions of Aromatic α,β-Epoxy Ketones…‥" J.Org.Chem.62(発表予定). (1997)

Eietsu Hasekawa：“芳香族 α,β-环氧酮的电子转移反应……”J.Org.Chem.62（待提交）。