Chiral Synthesis under Solvent-Free Conditions

无溶剂条件下的手性合成

• 批准号: 13640538
• 负责人: TANAKA Koichi
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13640538/
• 关键词: solvent-free reaction; solid-state synthesis; photoreaction; chiral synthesis; Inclusion compound; host compound; tropolon ether; β-lactin; 光学活性ホスト; 包接結晶; 固体光反応; 酒石酸; ロジン

1. Synthesis of Optically Active Host CompoundsNovel optically active host compounds were synthesized from tartaric acid and abietic acid. For example, novel host compounds, 〔2-{4-〔4.5-bis-(hydroxydipheylmerbyl)-〔1.3〕dioxolan 2-yl〕-phenylz-5-(hydroxydiphenyluethyl)-〔1.3〕dioxolan-4-yl〕-diphynylmethaud(1) and (7-isopropyl-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,4b,5,6,10,10a-decahydrophenanthreru-1-yl)-diphenylwethausl (2)were synthesized from tartaric acid and abietic acid, respectively.2. Chiral Synthesis under Solvent-Free ConditionsPhotoirradiation of the inclusion complex of optically active host compound and prochiral quest compound in the solid state gave optically active photoreaction products. For example, photoirradiation of the inclusion complex of optically active host and tropolone ether in the solid state gave optically active 7-methoxy-bicyclo〔3,2,0〕hepta-3.6-dieu-2-one in 48-96%ee. Similar photoirradiation of the inclusion complex of pyridone gave optically active 2-albyl-2-azabicyclo〔2,2,0〕hex-5-eu-3-one in 91-95%ee.

1.光学活性主体化合物的合成以酒石酸和松香酸为原料合成了新型光学活性主体化合物。例如，新型主体化合物，以酒石酸和松香酸为原料，分别合成了（2-{4-（4，5-双-（羟基二苯基甲基）-（1，3）二氧戊环-2-基）-苯基}-5-（羟基二苯基乙基）-（1，3）二氧戊环-4-基）-二苯基甲烷（1）和（7-异丙基-1，4a-二甲基-1，2，3，4，4a，4 b，5，6，10，10a-十氢菲-1-基）-二苯基甲烷（2）.无溶剂条件下的手性合成在固态条件下，光学活性主体化合物与前手性目标化合物的包合物经光照射可得到光学活性的光反应产物。例如，光照射固态的光学活性主体和环庚三烯酚酮醚的包合物，得到光学活性的7-甲氧基-双环（3，2，0）庚-3，6-二铕-2-酮，其ee为48- 96%。

项目成果

K.Tanaka, N.Daikawa, S.Ohba: "Novel Bisurea Host Compounds"J. Chem. Research(S). 11. 579-581 (2002)

K.Tanaka、N.Daikawa、S.Ohba：“新型双脲主体化合物”J。

K.Tanaka, M.Asami, J.L.Scott: "A Novel Chromogenic Host Compound which shows sensitive color change upon Inclusion Crystallization"New. J. Chem.. (印刷中). (2002)

K.Tanaka、M.Asami、J.L.Scott：“一种新颖的显色主体化合物，在包合物结晶时显示出敏感的颜色变化”新 J. Chem.（出版中）。

K.Tanaka, F.Fujiwara, Z.Lipkowska: "Highly Enantioselective Photocyclization of 1-Alkyl-2-pyridone"Organic Letters. 4. 3255-3257 (2002)

K.Tanaka、F.Fujiwara、Z.Lipkowska：“1-烷基-2-吡啶酮的高度对映选择性光环化”有机信件。

K.Tanaka, N.Daikawa, S.Ohba: "Novel Bisurea Host Compounds"J. Chem. Research (s). 579-581 (2002)

K.Tanaka、N.Daikawa、S.Ohba：“新型双脲主体化合物”J。

K.Tanaka: "Solvent-Free Organic Synthesis"Weily-VCH. 433 (2003)

K.Tanaka：“无溶剂有机合成”Weily-VCH。