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金属配位型グリコファン類の合成と人工酵素としての利用

金属配位糖烷的合成及其作为人工酶的用途

基本信息

批准号：
13771348
负责人：
今川洋
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Tokushima Bunri University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

筆者は、環状構造を有しかつ金属配位能を有するグリコファン類をデザインし、包接を利用したゲスト分子の取り組みと、その分子を基質として、配位した金属による反応を行うことで、金属酵素様の機能を発現させることを目的に研究を展開してきた。金属配位部位にビピリジンを持つもの、及びピリジンを持つグリコファンの合成が完了し、その金属配位能について検討した。その結果、ビピリジンを持つ物では、パラジウムを強力に配位し、安定な錯体を形成することが明らかとなった。本化合物の大量合成に際して用いたトリチルエーテルは、一級水酸基に選択的に導入可能なことから、一般に汎用されている保護基である。しかしその脱保護には、過酷な酸性条件が必要である。今回の筆者が用いたトレハロースが基質の場合、酸に比較的不安定な1,1'のグリコシル結合の開裂を伴って、目的物を高収率で得ることが出来なかった。これは反応の進行に伴って生じるトリフェニルメチルカチオンが、再び反応して、トリチルエーテルを再生する逆反応が存在するため、反応時間の延長を引き起こし、副反応を助長しているものと考えた。そこでトリメチルシリルトリフラートを触媒にトリエチルシランを還元剤に用いて、トリフェニルメチルカチオンを還元的に消費することを検討した。その結果、反応速度は劇的に加速され、これまで標準的な条件で二日間かかった反応が、僅か10分で定量的に完結することを見出した。また反応の完結は、反応液の黄色の消失でもって容易に知ることができる。この反応の有用性を明らかにすることを目的に、様々な種類の保護基存在下での反応を検討した。その結果、酸に不安定なメトキシベンジルエーテルやアセタール系のMOM基存在下にいたっても、選択的にトリチルエーテルのみを脱保護することに成功した。本反応の開発によってトリチルエーテルの適用範囲を広げることができたと考えられる。

The metal coordination device and the environmental device are equipped with the metal coordination device, the metal enzyme machine, and the metal enzyme machine. The metal coordination position, the metal coordination position, the metal coordination energy, the metal coordination energy, the metal coordination energy, The result of the experiment shows that there is a strong coordination between the two systems, and that the stability of the wrong body results in a clear understanding of the results. This compound is used to synthesize a large number of compounds. It is possible that the compounds selected by the first-grade hydrated acid group and the first-grade hydrated acid group may be used in large quantities. It is necessary to avoid protection and acid conditions. This time, the winner made use of the instability of the combination of high temperature and acid ratio, the combination of the opening and breaking of the target, and the high rate of the target. In the event of a negative reaction, there is a negative impact, the reverse time is extended, and the assistant director of the counterparty is required to pass the test. Please tell me that the catalyst is in the middle of the market. The result of the test, the acceleration of the speed limit, the condition of the standard of speed response, and the quantitative output of 10 minutes in the second day. It is easy to know that it is easy to know that the liquid is yellow and that it is easy to know. The anti-usefulness makes it clear that there is a protection basis for the purpose and the purpose of the system. The results show that the acid instability is not stable because of the presence of the MOM system, and the selected one has been successfully removed from protection. In this paper, you will be able to use a range of information to determine whether you are going to be successful or not.