权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

遠隔不斉誘導によるキラル活性化学種の生成と不斉合成への応用

通过远程不对称诱导生成手性活性化学物质及其在不对称合成中的应用

基本信息

批准号：
02F00181
负责人：
北泰行
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

研究課題に沿った研究として、光学活性エポキシスルホナートの転位反応による不斉4級炭素の構築とその応用として生物活性天然物の合成を行った。すでにα位にベンジル位不斉4級炭素を有するケトン体を光学活性体として得、(-)-herbertenediolを収率良く得ることに成功しているが、さらに光学活性なherbertane型セスキテルペン類としてケミカルマーカーである(-)-α-herbertenolの不斉合成にも成功した。この場合に、一般にケトン部のジメチル基への変換に用いられるMe_2TiCl_2では、光学的に純粋なケトン体を用いても光学活性が失われてしまった。この結果はMe_2TiCl_2がルイス酸性をもつためメチル基が1個反応してできた3級水酸基が脱水してベンジル位メチル基が転位し、ベンジル位カチオンを経るためと考えられる。しかし、我々が確立したカルボニル基にメチル基を一つ導入した後に、脱水、シクロプロパン化、接触還元、脱保護を経て光学純度を保ったままジメチル体へ変換できた。次に、パラ位にベンジル位が水酸基になるシクロブタノールおよびシクロペンタノールを持つフェノール類と超原子価ヨウ素試薬の反応を検討し、スピロシクロヘキサジエノン類を収率よく得ることに成功した。現在、シクロブタノール部およびシクロペンタノール部に不斉中心を導入し、不斉スピロ4級炭素中心を構築すべく検討中である。またシクロブタノールの水酸基をメチルエーテルとした化合物からパラ位に種々のシクロプロピルケトンを持つフェノール類を収率よく得ることができた。

Research topic: Research on the edge of the field, Optical activity of the field of optical activity It is constructed using grade 4 carbon and is synthesized using bioactive natural substances.すでにα-bit にベンジル-bit not 斉4th grade carbon を有するケトンbody をoptically active body として got , (-)-herbertenediol, the yield is good, the yield is good, the success is successful, and the yield is good. , さらに optically active herbertane type セスキテルペン class としてケミカルマーカーである(-)-α-herbertenolの不斉synthetic にもsuccessful.このoccasionに、General にケトン部のジメチルbased への変changeに用いられるMe_2TiC l_2 では, optical pure になケトンbody を use いてもoptically active がloss われてしまった.このRESULTSはMe_2TiCl_2がルイスAcidic をもつためメチルbasedが1 濜してできた Level 3 Water acid base が dehydrated してベンジルbit メチルbased が転bit し, ベンジルbit カチオンを経るためと卡えられる.しかし、I 々がestablished したカルボニル记にメチルbased を一つ introduced した后に、dehydration、シクロプロパンization, contact reduction, deprotection, optical purity, をprotection, たままジメチルbody, へ変change, できた. Secondary, パラbit にベンジルbit がwater acid base になるシクロブタノールおよびシクロペンタノールをhold つフェノールClass と super atom 価ヨウ element test 薬のreverse 濜を検question し, スピロシクロヘキサジエノン class を yield よく got ることにsuccessful した. Now, シクロブタノール部およびシクロペンタノールBU に不斉中The center of the heart is imported, and the level 4 carbon center is constructed of the heart.またシクロブタノールのhydrated acid-based をメチルエーテルとした compound からパラbit に species 々のシクロプロピルケトンをhold the つフェノールkind をyield よくget ることができた.