新規キラル有機酸化剤の設計とその応用

新型手性有机氧化剂的设计及其应用

• 批准号: 19020038
• 负责人: 北 泰行
• 金额: $ 2.94万
• 依托单位: Ritsumeikan University (2008)Osaka University (2007)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020038/
• 关键词: 有機ヨウ素; 酸化; 不斉反応; 反応機構; 有機触媒; フェノール; 生物活性物質; 環境対応

これまでに申請者は、phenyliodine diacetate(PIDA)やphenyliodine bis(trifluoroacetate)(PIEA)がタリウム、水銀、鉛などの毒性の高い重金属酸化剤に代わる安全で取り扱い易い優れた反応剤であることを明らかとし、各種の生物活性天然物の全合成に応用してきた。本研究では、これまでに効果的な方法が全く見出されていない超原子価ヨウ素反応剤を用いる不斉反応の実現に挑戦する。昨年度の本研究を通じて、スピロ型キラル反応剤がフェノール類の不斉酸化を高選択的に起こすことが明らかとなったので、本年度は合成に多工程を有する反応剤の触媒的利用と構造修飾によるリサイクル化について検討し、より合成的に有用な方法へと発展させた。触媒的利用技術を活用し、一連の誘導体の不斉触媒能のスクリーニングを行うことで、より高選択的な不斉ラクトン化反応剤を見出した。本成果は、有機触媒を用いるフェノール類の不斉酸化の初めての例である。また、本反応の検討中に、そのエナンチオ選択性と用いる溶媒の極性との強い相関関係を見出し、フェノール類の酸化反応における協奏的な反応機構の存在を明らかとした。現在、これらの成果を応用し、ラクトナマイシンFを含む2, 3の有用な生物活性を有する天然物の合成を検討中である。上記の結果に加え、フェノール類の多官能基の際に有用な独自の変換技術として、有機ヨウ素を触媒とする世界で初めてのC-C結合形成反応、金属を用いないフェノール側鎖の選択的なC-H官能基化、および種々のヨウ素反応剤の新規反応性の開拓に成功した。

Youdaoplaceholder0 れまでに applicant やphenyliodine diacetate(PIDA)やphenyliodine Bis (trifluoroacetate) (PIEA) が タ リ ウ ム, mercury, lead な ど の の い high heavy metal toxicity acidification tonic に generation わ る security で take り Cha い い easily optimal れ た anti 応 tonic で あ る こ と を Ming ら か と し, various の total synthesis of bioactive natural things の に 応 with し て き た. This study で は, こ れ ま で に unseen fruit が く see all な method さ れ て い な い super atom 価 ヨ ウ element against 応 tonic を い る 斉 not reverse 応 の be に now pick 戦 す る. Yesterday annual の を through this study じ て, ス ピ ロ type キ ラ ル anti 応 tonic が フ ェ ノ ー ル class の 斉 acidification を not since high sentaku に こ す こ と が Ming ら か と な っ た の で, this year's は synthetic に engineering を have す る anti 応 tonic の catalyst using と structure modification に よ る リ サ イ ク ル change に つ い て beg し 検, よ り に な useful method of synthetic へ と 発 exhibition さ せ た. And the use of catalytic technology を use し for の inductor の 斉 catalyst can not の ス ク リ ー ニ ン グ を line う こ と で, よ り high sentaku な not 斉 ラ ク ト ン turn against 応 tonic を shows し た. The present achievement を, organic catalyst を, を るフェノ, るフェノ, <s:1> inacidification <s:1> preliminary めて example である. ま た, this 応 の beg に, そ 検 の エ ナ ン チ オ sentaku sex と with い る solvent polarity の と の strong い phase masato masato wearing を し, フ ェ ノ ー ル class の acidification anti 応 に お け る kanadeai な anti 応 institutions exist の を Ming ら か と し た. Now, こ れ ら の results を 応 し, ラ ク ト ナ マ イ シ ン F を contain む 2, 3 の な useful bioactive を have す る natural things の synthetic を 検 beg in で あ る. Written の result に え, フ ェ ノ ー ル class の polyfunctional base の interstate に useful な の alone - in technical と し て, organic ヨ ウ element を catalyst と す る め the early で て の C - C combine to form the 応, metal を い な い フ ェ ノ ー ル side chain の sentaku な C - H of functionality, お よ び kind 々 の ヨ ウ element against 応 tonic の new rules against 応 sex の exploit に success し た.

项目成果

Clean and efficient benzylic C-H oxidation in water using a hypervalent iodine reagent: Activation of polymeric iodosobenzene with KBr in the presence of montmorillonite-K10

• DOI: 10.1021/jo8012435
• 发表时间: 2008-09-19
• 期刊: JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 3.6
• 作者: Dohi, Toshifumi;Takenaga, Naoko;Kita, Yasuyuki
• 通讯作者: Kita, Yasuyuki

ヨウ素反応剤を用いたベンジル位水素活性化に基づく求核種導入反応

基于使用碘反应物的苄基氢活化的亲核物质引入反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 土肥寿文;北泰行;他
• 通讯作者: 他

ヨウ化物と、それを用いた酸化的不斉スピロ環形成方法

碘化物及其氧化不对称螺环形成方法

• 发表时间: 2007

水のみを副産物とする効果的ジアリールヨードニウム塩合成法の開発

开发仅使用水作为副产物合成二芳基碘盐的有效方法

• 发表时间: 2007
• 作者: 土肥寿文、北泰行;他
• 通讯作者: 他

Efficient synthesis of lactols by a domino reaction of 2, 3-epoxy alcohols with a hypervalent iodine(III) reagent and its application to the synthesis of lactones and the asymmetric synthesis of (+)-tanikolide

2, 3-环氧醇与高价碘(III)试剂的多米诺反应高效合成内醇及其在内酯合成和( )-tanikolide的不对称合成中的应用

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chem.-Eur. J. 13
• 作者: H. Fujioka;Y. Kita et;al.
• 通讯作者: al.