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生物活性アルカロイド類合成のための新合成ユニットの開発

开发用于合成生物活性生物碱的新型合成装置

基本信息

批准号：
13029062
负责人：
北泰行
金额：
$ 11.2万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13029062/
关键词：
ディスコハブディンA 不斉全合成ステニンスキホスタチンリパーゼオキシインドール類不斉四級炭素フィゾスチグミン分子内ハロエーテル化反応芳香族Pummerer型反応 2,3,5-置換インドール N, S-アセタール全合成シクロヘキサジエンアセタール 9a-エピステニンプロキラルジオール酵素触媒非対称化

项目摘要

抗腫瘍性海洋アルカロイドディスコハブディン類およびその類縁体、ステモナアルカロイド類の主成分であるステニン、チュベロステモニン、含窒素スピロアルカロイドのスピロトリプロスタテン類等を合成標的化合物として放り上げ、そのために必要な種々の基盤技術の開発とその応用を行っている。含硫黄ディスコハブディン類に関しては、既に天然型及び非天然型の絶対配置を有するディスコハブディンAを各々光学活性体として得、不斉全合成を完成させた。現在、その類縁体の合成ならびに他のディスコハブディン類の合成を検討している。ステモナアルカロイド類の合成研究として、現在、ステニン合成の最終段時にある。また、そこで見出した方法論を応用して、新しいタイプの鎮痛薬として期待されるスキホスタチンのエポキシシクロヘキセノン部のモデル化合物の合成にも成功していたが、さらに検討を加え、スキホスタチンのヒドロキシアミノ側鎖を加えたエポキシシクロヘキセノン部の合成に成功した。また加水分解酵素リパーゼを用いる対称性1,2-ジオール、1,3-ジオール類のエステル化、ならびに対応するジエステルの加水分解による非対称化の優れた方法を開発し、種々の生物活性を示すインドールアルカロイドの合成鍵中間体として有用な3位に不斉四級炭素を有する様々なオキシインドール類の簡便合成法を開発した。従来、本非対称化法は、生成物の分子内アシル基転位によるラセミ化が問題となっているが、エステル化には、新規アシル化剤1-エトキシビニル2-フロアートを用い、また、加水分解には対応するジフロアートの加水分解反応が高光学純度の不斉四級炭素化合物を与えることを初めて明らかにし、問題解決に至った。これら2通りの方法は両エナンチオマーの作り分けを可能にした。更に、本法を応用し、フィゾスチグミンなどの生物活性天然物の不斉全合成を行った。

The development and application of synthetic target compounds such as anti-corrosive marine compounds, main components of marine compounds, and essential species of substrate technology are discussed. All kinds of optically active substances containing sulfur are synthesized by natural and unnatural methods. Now, the synthesis of a class of substances is discussed in detail. Study on synthesis of star-like compounds in the final stage of synthesis The synthesis of analgesic compounds in the study group was successfully carried out by using a new methodology. The synthesis of analgesic compounds in the study group was successfully carried out by using a new methodology. The development of a non-symmetric and optimized method for the hydrolysis of hydrolysable enzymes with symmetric 1,2-, 1,3-and 1,4-carbon derivatives, and the development of a simple synthetic method for the synthesis of bioactive compounds with symmetric 1,2-and 1,3-carbon derivatives. In the past, this non-symmetry method has been used to solve the problem of intramolecular decomposition of products, such as 1-D, 2-D, 2-D, 4-D, 4-D, 4 The method of communication is not easy to solve. In addition, this method can be used to synthesize bioactive natural substances.