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生物活性アルカロイド類合成のための新合成ユニットの開発

开发用于合成生物活性生物碱的新型合成装置

基本信息

批准号：
13029062
负责人：
北泰行
金额：
$ 11.2万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13029062/
关键词：
ディスコハブディンA 不斉全合成ステニンスキホスタチンリパーゼオキシインドール類不斉四級炭素フィゾスチグミン分子内ハロエーテル化反応芳香族Pummerer型反応 2,3,5-置換インドール N, S-アセタール全合成シクロヘキサジエンアセタール 9a-エピステニンプロキラルジオール酵素触媒非対称化

项目摘要

抗腫瘍性海洋アルカロイドディスコハブディン類およびその類縁体、ステモナアルカロイド類の主成分であるステニン、チュベロステモニン、含窒素スピロアルカロイドのスピロトリプロスタテン類等を合成標的化合物として放り上げ、そのために必要な種々の基盤技術の開発とその応用を行っている。含硫黄ディスコハブディン類に関しては、既に天然型及び非天然型の絶対配置を有するディスコハブディンAを各々光学活性体として得、不斉全合成を完成させた。現在、その類縁体の合成ならびに他のディスコハブディン類の合成を検討している。ステモナアルカロイド類の合成研究として、現在、ステニン合成の最終段時にある。また、そこで見出した方法論を応用して、新しいタイプの鎮痛薬として期待されるスキホスタチンのエポキシシクロヘキセノン部のモデル化合物の合成にも成功していたが、さらに検討を加え、スキホスタチンのヒドロキシアミノ側鎖を加えたエポキシシクロヘキセノン部の合成に成功した。また加水分解酵素リパーゼを用いる対称性1,2-ジオール、1,3-ジオール類のエステル化、ならびに対応するジエステルの加水分解による非対称化の優れた方法を開発し、種々の生物活性を示すインドールアルカロイドの合成鍵中間体として有用な3位に不斉四級炭素を有する様々なオキシインドール類の簡便合成法を開発した。従来、本非対称化法は、生成物の分子内アシル基転位によるラセミ化が問題となっているが、エステル化には、新規アシル化剤1-エトキシビニル2-フロアートを用い、また、加水分解には対応するジフロアートの加水分解反応が高光学純度の不斉四級炭素化合物を与えることを初めて明らかにし、問題解決に至った。これら2通りの方法は両エナンチオマーの作り分けを可能にした。更に、本法を応用し、フィゾスチグミンなどの生物活性天然物の不斉全合成を行った。

Anti-ulcerative marine steroids The main ingredients of the navel class are であるステニン, チュベロステモニン, and チュベロステモニスThe target compound was synthesized by ピロアルカロイドのスピロトリプロスタテン etc.り上げ、そのためにNecessary なkind々の Basic technology の开発とその応用を行っている. There are sulfur-containing yellow ディスコハブディン type に关しては, both natural type and non-natural type. Each optically active substance has been obtained and fully synthesized. Now, the その縁体の综合ならびに他のディスコハブディンkindの合を検柁ている.ステモナアルカロイドkind's synthesis research として, now, ステニニン synthesis のfinal stage time にある.また、そこで见出したmethodologyを応用して、新しいタイプの analgesia 薬としてLooking forward to the されるスキホスタチンのエポキシシクロヘキセノン部のモデル compoundの合にも成していたが、さらに検を加え、スキホスタチンのヒドロキシアミノを加えたエポキシシクロヘキセノン部の合にした.またHydrolytic enzyme リパーゼを uses いる対 symmetrical 1,2-ジジオール, 1,3-ジオール type The method of decomposing and decomposing によるに対応するジエステルの by adding waterを开発し、kind of 々のbiotic activity をshow すインドールアルカロイドのsynthetic bond intermediate として is useful There is a simple synthesis method for the 3-digit carbonaceous fourth-grade carbonaceous materials. Therefore, the problem of the asymmetry method and the intramolecular atomization of the product is the problemっているが, エステル化には, Shingui アシル化剤1-エトキシビニル2-フロアートを Use い, また, hydrolyze には対応するジフロアートのhydrolyze and react with high optical purity The degree is not the same as the fourth grade carbon compound and the problem is solved.これら2通りの法は両エナンチオマーの为り分けをpossibleにした. Update, this method is used, and the bioactive natural products are not fully synthesized.