超原子価ヨウ素試薬により発生するカチオンラジカル種を利用した有機合成反応の開発
利用高价碘试剂产生的阳离子自由基进行有机合成反应的发展
基本信息
- 批准号:11119234
- 负责人:
- 金额:$ 1.41万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
- 财政年份:1999
- 资助国家:日本
- 起止时间:1999 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
超原子価ヨウ素試薬により発生するカチオンラジカル種を利用した有機合成反応の開発を目指して、今年度は研究実施計画に基づき、主として側鎖末端に窒素や硫黄求核部位を有するフェノールエーテル類の分子内閉環反応の一般性の拡張とそれらを利用する生物活性天然物合成への応用研究を行った。その緒果、超原子価ヨウ素試薬であるphenyliodine(III)bis(trifluoroacetate)(PIFA)を用いる含窒素および含硫黄複素環形成反応を組み合わせることにより、強力な細胞毒性と特異な構造から抗腫瘍リード化合物として注目されている含硫黄海洋アルカロイドmakalu vamine Fの最初の全合成に成功した。引き続き、側鎖末端に活性な炭素求核部位を有するフェノールエーテル類のカチオンラジカル種を経る分子内閉環反応を検討した。その結果、末端に芳香環を有する場合には分子内ビアリールカップリング反応が、末端にβ-ジカルボニル基を有する場合には、スピロ環とベンゼン環が縮環した化合物が収率良く得られることを見出した。一方、我々はより簡便且つ効果的な超原子価ヨウ素試薬の活性化法として水中でのアルカリ金属臭化物(KBr)の添加が有効であることを見出し、これまで3価のヨウ素試薬では酸化が難しかったアルコール類の酸化反応が中性緩和な条件下、水中で収率良く進行することを見出した。また、回収、再利用が容易なポリマー担持型超原子価ヨウ素試薬の水中での利用により後処理が容易で有機溶媒不要且つ廃棄物の出ない環境に優しいアルコールの酸化反応を実現できた。
With the aim of developing organic synthesis reactions using cationic radical species generated by ultravalence iodine reagents, this year, based on a research plan, we expanded the generality of intramolecular ring-closing reactions of phenolic ethers, which mainly have nitrogen or sulfur nucleophilic sites at the side chain ends, and investigated the application of bioactive natural products using these reactions.通过使用过度价值碘试剂,苯基碘(III)双(trifluoroacetate)(PIFA)(PIFA)结合含氮和含硫的异环环形成反应(PIFA),我们成功地完成了硫磺含量的硫磺含量的硫酸盐量,我们已经成功地完成了硫酸硫酸盐的共同含量,以吸引了硫酸盐的含量。具有有效的细胞毒性和独特的结构。随后,研究了通过侧链端具有活性碳亲核位点的阳离子自由基物种的分子内环闭合反应。结果,发现当末端具有芳族环时,分子内的双轴偶联反应以及末端具有β-二碳纤维基团时,可以以高产量获得螺旋环和苯环融合的化合物。另一方面,我们发现在水中添加碱金属溴(KBR)是一种简单有效的方法,可激活超平碘试剂,发现醇的氧化反应以前难以氧化,这种反应在中立弛豫条件下在水中良好地氧化而在三价碘试剂中氧化。此外,通过使用易于在水中恢复和重复使用的聚合物支撑的过度碘碘试剂,可以实现易于治疗的醇的环保氧化反应,不需要有机溶剂溶剂并且不会产生浪费。
项目成果
期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
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