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超原子価ヨウ素試薬により発生するカチオンラジカル種を利用した有機合成反応の開発

利用高价碘试剂产生的阳离子自由基进行有机合成反应的发展

基本信息

批准号：
11119234
负责人：
北泰行
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

超原子価ヨウ素試薬により発生するカチオンラジカル種を利用した有機合成反応の開発を目指して、今年度は研究実施計画に基づき、主として側鎖末端に窒素や硫黄求核部位を有するフェノールエーテル類の分子内閉環反応の一般性の拡張とそれらを利用する生物活性天然物合成への応用研究を行った。その緒果、超原子価ヨウ素試薬であるphenyliodine(III)bis(trifluoroacetate)(PIFA)を用いる含窒素および含硫黄複素環形成反応を組み合わせることにより、強力な細胞毒性と特異な構造から抗腫瘍リード化合物として注目されている含硫黄海洋アルカロイドmakalu vamine Fの最初の全合成に成功した。引き続き、側鎖末端に活性な炭素求核部位を有するフェノールエーテル類のカチオンラジカル種を経る分子内閉環反応を検討した。その結果、末端に芳香環を有する場合には分子内ビアリールカップリング反応が、末端にβ-ジカルボニル基を有する場合には、スピロ環とベンゼン環が縮環した化合物が収率良く得られることを見出した。一方、我々はより簡便且つ効果的な超原子価ヨウ素試薬の活性化法として水中でのアルカリ金属臭化物(KBr)の添加が有効であることを見出し、これまで3価のヨウ素試薬では酸化が難しかったアルコール類の酸化反応が中性緩和な条件下、水中で収率良く進行することを見出した。また、回収、再利用が容易なポリマー担持型超原子価ヨウ素試薬の水中での利用により後処理が容易で有機溶媒不要且つ廃棄物の出ない環境に優しいアルコールの酸化反応を実現できた。

Organic synthesis of super atomic glucocorticoids using organic synthesis Anti-opening eye finger, this year's research project plan base, main side lock end The nucleation site of the sulfide is an intramolecular closed-loop reaction of the sulfur-containing sulfonate. General research on the use of biologically active natural substances to synthesize and use bioactive natural substances.その色果、Superatomic 価ヨウ素 trial薬であるphenyliodine(III)bis(trifluoroacetate)(PIFA)を用いるcontaining phenyliodine およびcontaining Thioflavin ring forms anti-corrosive compound, strong cytotoxicity and specific structure. Anti-tumor リード compound として NOTE されている Sulfur-containing marine アルカロイドmakalu The first fully synthetic product of vamine F was successful. The core part of the activated carbon at the end of the side lock and the side lock is the core part. The ーテル-type のカチオンラジカルkind of を経る intramolecular closed-loop reaction を検検した.その, terminal aromatic ring を has する occasion, intramolecular ビアリールカップリングreaction が, terminal にβ-ジカルボThere are する cases of ニルをには, スピロcyclic とベンゼンcyclic がcondensation ring した compound が yield is good られることを见出した. On the other hand, I have used a simple and effective method of activating super atomic chloride elements and adding odorized metal odorizer (KBr) to water.出し、これまで3価のヨウprime test 薬ではacidificationがdifficultしかったアルコールkindのAcidification reaction can be carried out with good yield in water under neutral and moderate conditions, and it can be seen that the reaction is successful. It is easy to recycle and reuse. It is easy to use the super atomic test element in the water and use it after processing. It is easy to use organic solvents and does not need to be discarded. It is environmentally friendly and has excellent acidification and reflux.