ラジカル重合による高分子立体構造の制御

通过自由基聚合控制聚合物 3D 结构

• 批准号: 02J05446
• 负责人: 磯部 豊
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02J05446/
• 关键词: 立体制御; ラジカル重合; ルイス酸; アクリルアミド; N-イソプロピルアクリルアミド; 希土類トリフラート; イソタクチック特異性重合; タクチシチー

ポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)(PNIPAM)の水溶液は熱応答性を示すことから、その溶液挙動は興味深く、多くの研究がなされている。通常のラジカル重合では、ほぼアタクチックなPNIPAMが生成するのに対し、最近、我々は、希土類トリフルオロメタンスルホン酸塩(トリフラート)などのルイス酸を触媒量重合系に添加することにより、重合がイソタクチック特異的に進行することを見いだしている。本研究では、更なるNIPAMのラジカル重合の立体制御を目的として、様々な希土類錯体の添加効果を調べるとともに、ルイス酸によるイソタクチック特異性重合の機構の解析を試みた。様々なイッテルビウム(Yb)錯体をNIPAMのラジカル重合を検討したところ、Yb(NTf_2)_3を用いた重合では、Yb(OTf)_3よりイソタクチシチーの高いポリマーが得られ、一方、Yb(fod)_3はほとんど効果を示さず、ルイス酸の構造により、立体制御の効果は大きく異なった。また、-20℃で0.5mol/LのYb(NTf_2)_3存在下で得られるPNIPAMのメゾ値は最大94%に達した。60℃、メタノール中、Y(OTf)_3存在下での重合を詳しく分析したところ、少量のルイス酸添加でも、重合速度の著しい増加が見られた。また、ルイス酸はAIBNの分解速度にはほとんど影響しなかった。これらのことより、ルイス酸と相互作用することで、モノマーあるいは生長末端が活性化され、重合が加速されたものと推測される。また、得られたポリマーの立体規則性を重合初期と後期で比較したところ、転化率24%の時点で、m=85%のポリマーが得られたのに対し、転化率93%ではm=81%となり、重合後期においては、重合のイソタクチック選択性が若干低下した。また、シドニー大学のGilbert教授との共同研究により、ルイス酸がNIPAMのラジカル重合の重合速度に及ぼす効果を詳細に調べた。

The response of aqueous solution (PNIPAM) shows that the solution has a deep flavor, and multi-agent research shows that it has a deep taste. As a general rule, you can use the same amount of information as you would like to see if you are in the same situation as you are. In general, you need to make sure that you do not know how to do the same. In general, you need to make sure that you have a lot of information. You need to make sure that you have a problem with each other. In this study, the purpose of this study is to improve the accuracy of the three-dimensional system, and to improve the accuracy of the NIPAM system. The wrong body, NIPAM (OTf) _ 3, Yb (OTf) _ 3, and Yb (fod) _ 3, respectively. The maximum temperature of 94% was obtained in the presence of 0.5mol/ temperature Yb (NTf_2) _ 3 at-20 ℃ and temperature of-20 ℃. At 60 ℃, in the presence of Y (OTf) _ 3, the coincident temperature was used to analyze the temperature, a small amount of acid was added, and the coincident rate was increased. The decomposition rate of acid AIBN is different from that of other compounds. Because of the interaction between acid and acid, the growth end of each other is activated, and the coincidence accelerates the growth of each other. In the early and later stages of the coincident period, the accuracy was 24%, 85%, 93% and 81%, respectively. There were several lower levels of accuracy in the later period of the coincident period. Professor Gilbert of the University of Hong Kong, Professor of Science and Technology, co-studied the speed of coincidence, the rate of coincidence, and the rate of coincident, acid, NIPAM, and coincident.

项目成果

S.Habaue, Y.Isobe, Y.Okamoto: "Stereocontrolled Radical Polymerization of Acrylamides and Methacrylamides Using Lewis Acids"Tetrahedron. 58. 8205-8209 (2002)

S.Habaue、Y.Isobe、Y.Okamoto：“使用路易斯酸进行丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的立体控制自由基聚合”四面体。

Y.Okamoto, S.Habaue, Y.Isobe: "Lewis Acid-Catalyzed Tacticity Control during Radical Polymerization of (Meth)acrylamides"ACS Symposium Series. 854. 59-71 (2003)

Y.Okamoto、S.Habaue、Y.Isobe：“（甲基）丙烯酰胺自由基聚合过程中路易斯酸催化的立构性控制”ACS 研讨会系列。