权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

超臨界領域の気液曲線延長線付近における分子立体配座および二量体の構造

超临界区气液曲线延伸附近的分子构象和二聚体结构

基本信息

批准号：
13740321
负责人：
齋藤健一
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

相図上の気液曲線の終点を越えた超臨界状態は、分子分布が極めて不均一な複雑系媒体としてよく知られている。しかしながら、このような複雑系にも特徴的な局所構造が存在していることが、申請者らが行っている分光測定より明らかになりつつある。すなわち、気液曲線の延長線付近を境に超臨界流体の「局所構造」が、気体的-液体的な領域に変化する。本研究では、超臨界状態の局所構造が液体的領域と気体的領域に二分する付近において、分子の立体配座がクラスターサイズとどのように相関しているのかを、振動ラマンスペクトルの観測から明らかにする。本研究では、まず最初に高温・高圧下でのラマン分光測定が行える、超臨界流体用高感度ラマン分光装置の開発を行った。開発した装置の構成は、サンプルセル・ラマン光学系、計測・制御プログラムである。その結果、温度400℃、圧力250気圧の過酷条件下での超臨界流体において数分で高精度なラマンスペクトル測定が可能となった。この装置を用いて、超臨界シクロヘキサンの振動ラマンスペクトルの測定を行った。なお、超臨界シクロヘキサンのラマンスペクトル測定は、本研究が初の試みである。実験は、等温条件下での対称性の異なる骨格振動の振動ラマンスペクトルを測定し、これら振動モードの圧力依存性の解析を行った。その結果、気液曲線の延長線付近において、両者の強度比が顕著に変化した。この圧力依存性の結果は、既報のNMR測定によるシクロヘキサンの結果とよく対応し、その結果はシクロヘキサンのイス型-フネ型の立体配座への変換と結論ずけられている。これらの結果を相補的に解釈すると、超臨界シクロヘキサンのイス型-フネ型への変換は、流体の密度が気体的-液体的に変化する領域において、顕著な変化に関与することが期待される。

The end point of the phase transition curve exceeds the supercritical state, and the molecular distribution is extremely heterogeneous. The structure of the office with the characteristics of the complex system exists, and the applicant performs spectroscopic determination. The junction board of the gas and liquid curves is close to the supercritical fluid "local structure" and the gas-liquid domain. In this study, the structure of supercritical state is divided into two parts: liquid domain and gaseous domain. The relationship between molecular steric coordination and vibration is discussed. In this study, the development of high sensitivity spectrometer for supercritical fluids was carried out at high temperature and high pressure. The development device is composed of optical system, measurement and control system. The results show that the supercritical fluid temperature is 400℃, the pressure is 250 ℃ and the temperature is too low. The device is used to measure the vibration of supercritical fluid. This study is preliminary to the determination of supercritical fluid. Measurement and analysis of the pressure dependence of vibration under isothermal conditions As a result, the liquid curve of the terminal plate is close to the middle, and the intensity ratio of the liquid curve is close to the middle. The results of the pressure dependence of the NMR measurements are presented in the paper. The results of this study are complementary to those of the previous study. The results of this study include the following: 1. Supercritical fluid; 2. Solid fluid; 3. Liquid fluid; 4.