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遷移金属ヒドリド錯体を用いるメチレンシクロアルカン類の炭素-炭素結合の活性化

使用过渡金属氢化物配合物活化亚甲基环烷烃中的碳-碳键

基本信息

批准号：
13740412
负责人：
西原康師
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は,遷移金属ヒドリド錯体を用いることにより小員環化合物であるメチレンシクロアルカン類の炭素-炭素結合を活性化し,最終的にはそれらの反応を用いて新規の高い有機合成反応へ応用していくことを目的としている。まず,2,2-ジフェニル-1-メチレンシクロプロパンとロジウムヒドリド錯体の反応により,室温では3員環が開裂した結果3-ブテニルロジウム錯体が生成し,さらに加熱条件によりフェニル基上の炭素-水素結合が活性化されて2-プロペニル-o-フェニレンロジウム錯体が生成する。これら一連の反応は,メチレンシクロプロパンのもつ環の歪みエネルギーのよって環の解裂,つまり炭素-炭素結合の活性化により起こったと解釈できる。さらに,その素反応を有機合成反応に応用した。ロジウムまたは,白金錯体を触媒として2,2-ジフェニル-1-メチレンシクロプロパンとトリエチルシランとの反応をおこなってヒドロシリル化生成物を得た。興味深いことにロジウム錯体を触媒として用いたときにはシクロプロパン環開裂して開環するのに対して,白金錯体を触媒として用いた場合には,3員環が開環しないままでヒドロシリル化生成物が得られた。本研究では,遷移金属ヒドリド錯体を用いるメチレンシクロアルカン類の炭素ム炭素結合の活性化について検討し,それを利用した有機合成反応を達成した。異なる金属を用いる選択的なメチレンシクロプロパン類のヒドロシリル化反応により,本研究で明らかにした量論的な反応における知見を元に様々な有機合成反応への応用が期待できるので,本研究により小員環化合物の量論的,触媒的な炭素-炭素結合の活性化は重要な結果を与えたと言える。

In this study, the use of migration metal complexes in the synthesis of carbon-carbon bonds was studied. Finally, the use of migration metal complexes in organic synthesis was studied. In addition, 2, 2-diamino-1-decarboxylate and 3-decarboxylate were activated by heating under room temperature, resulting in the formation of 3-decarboxylate and 2-decarboxylate. In this case, the reaction time of carbon and carbon bonds is reduced by the reaction time of carbon and carbon bonds. In the past, the use of organic synthetic reactions was studied. The white gold complex is produced by a 2,2-channel-1-channel chemical reaction. In the case of platinum complex catalyst, a 3-membered ring is opened and a 3-membered ring is formed. In this study, we investigated the activation of carbon bonds in the presence of migrating metal complexes and organic synthesis reactions. This study provides a quantitative insight into the use of heterogeneous metals in organic synthesis reactions. This study provides a quantitative approach to the use of small cyclic compounds and an important result in the activation of carbon-carbon bonds as catalysts.