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ジルコノセン錯体を用いる高選択的拡張π電子系の創出

使用二茂锆配合物创建高选择性扩展 π 电子系统

基本信息

批准号：
18037050
负责人：
西原康師
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

炭素-炭素二重結合を有するオレフィン類は,有機化学における最も基本的な化合物のひとつである。一置換および二置換オレフィンについては,優れた合成法が数多く開発されているのに対して,三置換および四置換オレフィンについては,位置および立体異性体を含めると6種類の幾何異性体が存在しうるため,そのうちの1種類だけを高選択的に合成する方法の開発は極めて重要である。特に,オレフィン上の置換基がアリール基,アルケニル基,アルキニル基などのπ系置換基を有する一連の多置換オレフィン類は,「最小π電子系炭素-炭素二重結合をコアにもつ興味深い拡張π電子系」とみなせるため,新しい機能性p電子系としても非常に興味深い化合物群であると考えられる。平成18年度は,化学量論量の低原子価のジルコナシクロペンタン錯体に対して,芳香族アルキニルボロン酸エステルを反応させた結果,位置および立体選択的に1-ボラ-2-アリール-1-ブテン類が生成することがわかった。さらに,この生成物に対して,ヨウ化アリールとの鈴木-宮浦交差カップリング反応をおこなうと,1,2-ジアリール-1-ブテン類を高収率で得ることに成功した。また,アルキニルボロン酸エステルの代わりに非対称ジアリールアセチレンで第1の反応をおこない,直接生成する3置換オレフィンについて,アルキニルボロン酸エステルを用いる2段階の反応生成物との選択性の比較をおこなった。非対称ジアリールアセチレンを基質として用いた場合では,ジルコナシクロペンテン形成時に十分な位置選択性が得られず,加水分解生成物は,位置異性体の混合物として得られたのに対し,アルキニルボロン酸エステルを用いる酸化的環化反応/鈴木-宮浦カップリングによる2段階の手法では,三置換オレフィンである1,2-ジアリール-1-ブテンを位置および立体選択的に得るための有用な方法であることがわかった。

Carbon-carbon double bonds are the most basic compounds in organic chemistry. One substitution and two substitution are very important for the development of synthesis methods, which include multiple developments, three substitutions and four substitutions, and position and stereoisomers, including six types of geometric isomers, and one type of highly selective synthesis. In particular, the substitution group on the π-system substitution group has a series of multiple substitution groups, such as "the smallest π-electron system carbon-carbon double bond" and "the new functional p-electron system". In 2018, the chemical quantity of low atomic compounds was determined according to the reaction conditions of aromatic compounds, and the position of 1- 2-aromatic-1-aromatic compounds was determined according to the reaction conditions of stereoselective compounds. In the meantime, the product of this kind is very successful. The first step of the reaction is to directly generate the third step of the reaction product. The second step of the reaction product is to compare the selectivity of the reaction product. In the case of non-symmetric matrix, the position selectivity is very high when the matrix is formed, and the hydrolysis product is a mixture of position-isomers. In the case of asymmetric matrix, the cyclization reaction/Suzuki-Miyura matrix is acidified. In the case of two-stage method, the three-stage substitution reaction is carried out. A useful way to obtain 2-ール-1-ンfor location and stereo selection is possible.