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ジルコノセン錯体を用いる高効率かつ高選択的拡張π電子系の創出

使用二茂锆配合物创建高效、高选择性的扩展 π 电子系统

基本信息

批准号：
19020047
负责人：
西原康師
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

これまでに低原子価のジルコノセンーエチレン錯体とアルキンの酸化的カップリングにより, ジルコナシクロペンテンが効率よく生成することが広く知られている。また, 以前われわれの研究室では, アリール基で置換されたアルキニルホウ素化合物にジルコノセン(II)錯体を作用させることにより, 高選択的にジルコナシクロペンテンが形成されることを報告している。さらに, そのジルコナシクロペンテンに対して逐次的に炭素-炭素結合を伸長することにより位置および立体選択的な多置換オレフィンの合成を達成した。本論文では, 有機ホウ素化合物との比較をおこなうため, 有機ケイ素化合物に着目した。具体的には, 化学量論量の低原子価ジルコノセン錯体と基質としてアリール基で置換されたアルキニルシランを用い, ケイ素の特長を利用した高選択的な炭素-炭素結合形成反応を達成した。その結果, 様々な多置換アルケニルシランを合成することに成功した。この反応では, 高選択的にジルコナシクロプロペンが生成することが鍵となっている。生成したジルコナシクロプロペンを加水分解することにより, (Z)-アルケニルシランを高収率で得た。また, ジルコナシクロプロペンに対して, 位置選択的な炭素-炭素結合形成をおこなうことにより, アリル基やエステル基などの官能基を導入することにも成功した。さらに, 同一反応容器内で生成したアルケニルジルコノセン錯体に対してアリール基やアルキル基の導入をおこなうことにより, 三置換および四置換アルケニルシランを高位置および立体選択的に合成することに成功した。

This is the first time that a low atomic number of particles have been produced. In the past, the research laboratory of the United States reported on the formation of highly selective compounds with the role of complex (II) complexes in the formation of complex (II) complexes. In addition, the carbon and carbon bonds are extended in sequence, and the synthesis of the carbon and carbon bonds is achieved in a three-dimensional manner. In this paper, the comparison of organic compounds is discussed. Specifically, the chemical quantity of the low atomic carbon matrix is used to replace the carbon matrix, and the characteristics of the carbon matrix are used to form the carbon matrix. The result is that the number of permutations in the array is greater than that in the array. The key to the success of this project is the selection of the most highly selected candidates. The yield of the product is very high. In addition, the introduction of functional groups into the carbon-carbon bond formation system was successful. In addition, in the same reaction container, three substitutions and four substitutions were successfully produced.