銅(I)塩を用いる有機ケイ素化合物のカップリング反応とその機能性材料への応用

铜(I)盐有机硅化合物的偶联反应及其在功能材料中的应用

• 批准号: 10750621
• 负责人: 西原 康師
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10750621/
• 关键词: 銅(I)塩; 有機ケイ素化合物; カップリング反応; 機能性材料; 高分子材料

本研究は,銅(I)塩を用いることにより有機ケイ素化合物の炭素ミケイ素結合を活性化し,炭素ミ炭素結合を形成し,最終的にはそれらの反応を用いて機能性高分子材料の合成へ応用していくことを目的としている。まず,アルキニルシランと銅(I)塩の反応により,アルキニル基がケイ素から銅に移動することがわかったので,その知見を基に,パラジウム/銅(I)塩共触媒系によるアルキニルシランとアリールトリフラートとの交差カップリング反応をおこなった。この反応は末端アセチレンの保護基として多用されるトリメチルシリル基をそのまま直接的に交差カップリング反応がおこなえる点で,有機合成上有用な反応である。さらに,その有機素反応を高分子合成に応用することを検討した。二官能性のアルキニルシランと二官能性のアリールトリフラートとをモノマーとして用いて,上記の交差カップリング反応をおこなった結果,期待した高分子を合成することに成功した。合成した高分子の分光学的,物理的特性を測定した結果,その中のいくつかはエレクトロルミネセンス材料としての期待が持てる高分子であった。本研究ではケイ素から銅(I)塩へのトランスメタル化について検討し,それを利用した高分子合成反応を達成した。銅(I)塩を用いる有機ケイ素化合物の新規トランスメタル化反応により,本研究で明らかにした以外にも様々な反応が期待できるので,本研究により有機ケイ素化合物の有機合成的価値がさらに高まったとといえる。

In this study, copper (I) was used to activate the carbon bond of organic compounds, and the carbon bond was formed. The final purpose of this study was to synthesize functional polymer materials. In the case of copper (I) co-catalyst system, copper (I) co-catalyst system can be used as a catalyst for copper (I) co-catalyst. The protective group of the terminal group is used in many ways, and the reaction is useful in organic synthesis. In this paper, we discuss the application of organic solvent in polymer synthesis. Difunctional polymer synthesis is expected to be successful. As a result of the determination of spectroscopic and physical properties of synthetic polymers, the polymer is expected to remain stable. In this study, the synthesis of copper (I) was studied by using polymer synthesis reaction. A new method for organic synthesis of copper (I)-containing compounds is proposed in this study.

项目成果

Y.Nishihara,K.Ikegashira,F.Toriyama,A.Mori,T.Hiyama: "Homo-Coupling Reactions of Alkenyl- and Arylfluorosilanes Mediated by a Copper(I) Salt"Bulletin of Chemical Society of Japan. (掲載予定).

Y.Nishihara、K.Ikegashira、F.Toriyama、A.Mori、T.Hiyama：“铜（I）盐介导的烯基和芳基氟硅烷的均质偶联反应”日本化学会会刊（即将出版）。 ）。

Y.Nishihara,K.Ikegashira,K.Hirabayashi,J.Ando,A.Mori,T.Hiyama: "Coupling Reactions of Alkynylsilanes Mediated by a Cu(I) Salt: Novel Syntheses of Conjugate Diynes and Disubstituted Ethynes"Journal of Organic Chemistry. (掲載予定).

Y.Nishihara、K.Ikegashira、K.Hirabayashi、J.Ando、A.Mori、T.Hiyama：“Cu(I)盐介导的炔基硅烷的偶联反应：共轭二炔和二取代乙炔的新颖合成”期刊有机化学（待出版）。

Y.Nishihara,J.Ando,T.Kato,A.Mori,T.Hiyama: "A Novel Cross-Coupling Polycondensation of Alkynylsilanes with Aryl Triflates Catalyzed by CuCl/Pd(PPh_3)_4"Macromolecules. (掲載予定).

Y.Nishihara、J.Ando、T.Kato、A.Mori、T.Hiyama：“CuCl/Pd(PPh_3)_4 催化的炔基硅烷与芳基三氟甲磺酸酯的新型交叉偶联缩聚”大分子。 ）。

Yasushi Nishihara: "Copper(I)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkynylsilanes with 1-Chloroalkynes" Tetrahedron Letters. 39・23. 4075-4078 (1998)

Yasushi Nishihara：“铜（I）催化的炔基硅烷与1-氯炔的交叉偶联反应”Tetrahedron Letters 39・23（1998）。