銅(I)塩を用いる有機ケイ素化合物のカップリング反応とその機能性材料への応用

铜(I)盐有机硅化合物的偶联反应及其在功能材料中的应用

基本信息

  • 批准号:
    10750621
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.54万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
  • 财政年份:
    1998
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1998 至 1999
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究は,銅(I)塩を用いることにより有機ケイ素化合物の炭素ミケイ素結合を活性化し,炭素ミ炭素結合を形成し,最終的にはそれらの反応を用いて機能性高分子材料の合成へ応用していくことを目的としている。まず,アルキニルシランと銅(I)塩の反応により,アルキニル基がケイ素から銅に移動することがわかったので,その知見を基に,パラジウム/銅(I)塩共触媒系によるアルキニルシランとアリールトリフラートとの交差カップリング反応をおこなった。この反応は末端アセチレンの保護基として多用されるトリメチルシリル基をそのまま直接的に交差カップリング反応がおこなえる点で,有機合成上有用な反応である。さらに,その有機素反応を高分子合成に応用することを検討した。二官能性のアルキニルシランと二官能性のアリールトリフラートとをモノマーとして用いて,上記の交差カップリング反応をおこなった結果,期待した高分子を合成することに成功した。合成した高分子の分光学的,物理的特性を測定した結果,その中のいくつかはエレクトロルミネセンス材料としての期待が持てる高分子であった。本研究ではケイ素から銅(I)塩へのトランスメタル化について検討し,それを利用した高分子合成反応を達成した。銅(I)塩を用いる有機ケイ素化合物の新規トランスメタル化反応により,本研究で明らかにした以外にも様々な反応が期待できるので,本研究により有機ケイ素化合物の有機合成的価値がさらに高まったとといえる。
这项研究旨在通过使用铜(i)盐,形成碳粘结键,并最终将这些反应应用于功能性聚合物材料的合成中。首先,发现烷基基团通过烷基硅烷与铜(I)盐的反应从硅从硅转移到铜,并基于这一发现,使用钯/铜(I)盐cocaTalyst系统进行藻烷硅烷和芳基三烯酸酯之间的交叉偶联反应。该反应对于有机合成很有用,因为它允许直接的交叉偶联反应执行三甲基二甲二基甲硅烷基团,该反应经常用作末端乙炔的保护组。此外,我们研究了有机反应对聚合物合成的应用。将双功能藻烷硅烷和芳基芳基芳烃作为单体,进行上述交叉偶联反应,因此,成功合成了预期的聚合物。测量了合成聚合物的光谱和物理特性,其中一些是聚合物,可以预期为电致发光材料。在这项研究中,我们研究了硅向铜(i)盐的跨金属化,并使用它实现了聚合物合成反应。有机硅化合物使用铜(i)盐的新型跨金属化反应允许预期的各种反应,而不是本研究中发现的反应,这项研究进一步增强了有机硅化合物的有机合成价值。

项目成果

期刊论文数量(8)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Y.Nishihara,K.Ikegashira,F.Toriyama,A.Mori,T.Hiyama: "Homo-Coupling Reactions of Alkenyl- and Arylfluorosilanes Mediated by a Copper(I) Salt"Bulletin of Chemical Society of Japan. (掲載予定).
Y.Nishihara、K.Ikegashira、F.Toriyama、A.Mori、T.Hiyama:“铜(I)盐介导的烯基和芳基氟硅烷的均质偶联反应”日本化学会会刊(即将出版)。 )。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Y.Nishihara,K.Ikegashira,K.Hirabayashi,J.Ando,A.Mori,T.Hiyama: "Coupling Reactions of Alkynylsilanes Mediated by a Cu(I) Salt: Novel Syntheses of Conjugate Diynes and Disubstituted Ethynes"Journal of Organic Chemistry. (掲載予定).
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  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Yasushi Nishihara: "Copper(I)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkynylsilanes with 1-Chloroalkynes" Tetrahedron Letters. 39・23. 4075-4078 (1998)
Yasushi Nishihara:“铜(I)催化的炔基硅烷与1-氯炔的交叉偶联反应”Tetrahedron Letters 39・23(1998)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Y.Nishihara,J.Ando,T.Kato,A.Mori,T.Hiyama: "A Novel Cross-Coupling Polycondensation of Alkynylsilanes with Aryl Triflates Catalyzed by CuCl/Pd(PPh_3)_4"Macromolecules. (掲載予定).
Y.Nishihara、J.Ando、T.Kato、A.Mori、T.Hiyama:“CuCl/Pd(PPh_3)_4 催化的炔基硅烷与芳基三氟甲磺酸酯的新型交叉偶联缩聚”大分子。 )。
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