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新規なシクロブタン誘導体の合成法に基づくカリオフィレン型テルペノイドの合成

基于环丁烷衍生物的新型合成方法合成石竹烯型萜类化合物

基本信息

批准号：
15750094
负责人：
高尾賢一
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

最近,イチイ科植物から抽出されたタキソールが,卵巣癌などに著効を示す医薬品として注目を集めている。このイチイに寄生する微生物の代謝産物の中から,高度に酸化されたカリオフィレン型セスキテルペノイドであるペスタロチオプシン類が単離・構造決定された。その基本構造は,今までに例のない三環性骨格を有している。また生物学的性質についても,免疫抑制活性を有することが報告されており,とても興味深い有機化合物である。本研究は,ペスタロチオプシン類を化学的に全合成することを目的とした。ペスタロチオプシン類が有する炭素四員環骨格は,重要な生物活性を示す有機化合物中にしばしば見い出される部分構造であり,その光学活性体としての合成法の確立は,今日の有機合成化学において重要な課題のひとつである。昨年度,本申請者は独自のコンセプトによって,光学活性なシクロブタノール誘導体の合成法の開発に成功した。光学活性源として,安価で容易に入手可能なカンファースルホン酸を用い,Oppolzerのキラル補助基に変換した後,プロピオル酸と縮合させた。ルイス酸(四塩化ジルコニウム)を触媒に用いて,ケテンシリルアセタールとの[2+2]環化付加反応を行い,シクロブテン体を得た。これを1,4-還元,続く高立体選択的なプロトン付加により,ほぼ単一のジアステレオマーとしてシクロブタン誘導体に変換した。今年度は,さらなる合成研究を展開させた。すなわち,高い光学純度にて得られたシクロブタノール体を官能基変換反応によって二環性ラクトン体へと誘導した。エポキシの開環を伴うカップリング反応,アルデヒドとの立体選択的なアルドール反応を行い,標的物質の全骨格炭素原子を揃えた化合物の合成を達成した。この化合物は,ペスタロチオプシン類の重要な合成中間体になり得るものと考えている。

Recently, the Chinese family plants have been extracted from the soil, and the eggs have been exposed to medical attention. The metabolic products of these parasitic microorganisms are highly acidified, and the structure of these microorganisms is determined by the type of microorganisms. The basic structure of the structure is similar to that of the tricyclic structure. Biological properties, immunosuppressive activity, etc. are reported for organic compounds. This study aims to improve the quality of the products. A four-membered carbon ring structure has been found in organic compounds, and important biological activities have been demonstrated. Some structures of optically active compounds have been found, and synthetic methods have been established. In the past year, the applicant has successfully developed a method for the synthesis of optically active compounds. Optically active sources are easy to access, and Oppolzer supports the conversion of acids to condensates. The catalyst is used in the reaction of [2+2] cyclization and reaction of [3 +2] cyclization. This is a 1,4-digit, three-dimensional selection process, and a three-dimensional, three-dimensional selection process. This year, synthetic research was launched. Due to its high optical purity, it is induced by the conversion of a functional group into a bicyclic molecule. The synthesis of carbon atoms in the whole skeleton of the target substance was achieved. These compounds are important synthetic intermediates in the field of chemical synthesis.