Untersuchungen zum Reaktionsverhalten von Komplexen mit Metall-Element-Dreifachbindung der Typen (LnM=E) und (LnM=E-M'Lm) (E = Element der 15. Gruppe außer Stickstoff)

研究 (LnM=E) 和 (LnM=E-MLm) 类型金属元素三键配合物的反应行为（E = 除氮之外的第 15 族元素）

• 批准号: 5340474
• 负责人: Professor Dr. Manfred Scheer
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2000-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5340474?language=en
• 关键词: Untersuchungen; zum; Reaktionsverhalten; von; Komplexen

Das Projekt ist auf die umfangreiche Untersuchung des Reaktivitätsverhaltens von Komplexen der allgemeinen Formeln [LnM-P] A bzw. [LnM-P>M´Lm] B gerichtet, deren Synthese und Zugänglichkeit wir in den letzten Jahren erarbeitet haben. Während Komplexe des Typs A aufgrund der kinetischen Stabilisierung der Dreifachbindung durch sterisch anspruchsvolle Substituenten vornehmlich "end-on" reagieren, sind Komplexe des Typs B extrem "side-on" reaktiv. Die hierzu von uns erarbeiteten Darstellungsvarianten führen zu zwei unterschiedlichen Verbindungstypen: Alkoxid-substituierte Verbindungen der Formel [(RO)3W=P>M(CO)5], die bei Raumtemperatur stabil und isolierbar sind und solche der Formel [Cp*(CO)2W=E>W(CO)5], die als reaktive Intermediate aus [Cp*E{W(CO)5}2] durch Cp*-Wanderung in situ generiert werden. Neben der Untersuchung der "end-on" Reaktivität der tren-haltigen Komplexe des Typs A, sind die Untersuchungen zur "side-on" Reaktivität der Komplexe des Typs B einerseits auf die Reaktion mit organischen Substraten zur Erzeugung neuer HG-ÜM-Käfigverbindungen mit interessanten Eigenschaften zu richten. Hierbei dürften Cycloadditionsreaktionen unter Bildung von bisher unbekannten Metalla-Phospha-Heterocyclen bzw. -Käfigverbindungen eine dominierende Rolle spielen. Andererseits ist die metallorganische Koordinationschemie dieser hochreaktiven Komplexe in voller Breite zu untersuchen, wobei dieser Aspekt auf die Stellung neuer HG-ÜM-Cluster mit Elektronendelokalisierung gerichtet ist. Generell ist der Einfluss unterschiedlicher Reaktionsbedingungen (Photolyse, Thermolyse, Ultraschall) zu untersuchen, wobei detaillierte Studien zur Aufklärung der Reaktionswege durchzuführen sind, die durch theoretische Untersuchungen erhärtet werden müssen.

该项目是对所有形式的复合材料[LnM-P] A bzw的反应性测试。[LnM-P> M'Lm] B genichtet，deren Synthese and Zugänglichkeit wir in den letzten Jahren erarbeitet haben. A型复合体通过“端对”反应的立体化和替换增强了Dreifachbindung的动力学稳定性，而B型复合体则是极端的“侧对”反应。两种不同类型的化合物间的相互作用：烷氧化物取代的化合物[（RO）3 W =P>M（CO）5]，在室温下稳定且等离子体存在并溶解于[Cp*（CO）2 W =E>W（CO）5]中，Cp*-原位生成的反应中间体[Cp*E{W（CO）5}2]。通过对A型复合体的“端部”反应性的研究，可以对B型复合体的“侧部”反应性进行研究，并将其与HG-ÜM-K的有机结合物结合起来，使其具有更好的特征。在不适合金属-磷酸-杂环化合物bzw的条件下进行环加成反应。-Käfigverbindungen eine dominierende Rolle spielen.此外，金属组织协调方案是一种高性能的复合材料，在电子设备的支持下，在新的HG-ÜM-集群上进行ASPEKT。一般来说，通过理论研究，我们可以了解到一些对反应的影响（光分解、热分解、超声波），这些影响在反应过程中的详细描述，以及韦尔登中的作用。