高分子支援戦略によるポリシアル酸迅速大量合成法の開拓

利用聚合物辅助策略开发聚唾液酸的快速大规模合成

• 批准号: 16780083
• 负责人: 安藤 弘宗
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Gifu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16780083/
• 关键词: シアル酸; オリゴシアル酸; グリコシル化反応; ラクタム; トリフルオロアセチル基; アノマー分割; 神経回路網形成; 糖鎖工学

本年度では、昨年度に開発したシアル酸供与体への鍵中間体である5-アジドシアル酸誘導体を大量合成し、C5位アミノ基に種々の保護を施した新しいシアル酸供与体の合成を初めに実施した。続いて、合成した供与体の反応性の検討を行い、標的構造の構築に適した供与体として、トリフルオロアセチル基を有するシアル酸誘導体を選出した。また、一方では、昨年度に高反応性を確認した、1,5-ラクタムシアル酸受容体の大量合成を実施した。その後、トリフルオロアセチルシアル酸供与体と1,5-ラクタム受容体とのカップリング反応により、シアル酸二量体を高収率かつ立体選択的に得ることが出来た。さらに、得られた二量体の非還元末端側シアル酸を1,5-ラクタム化し、C8位水酸基が遊離の受容体へと高収率で変換した。この二糖受容体は、単糖受容体と同様に、上記のシアル酸供与体との反応により、三量体を高収率で与えた。また、さらに得られた三糖は、1,5-ラクタム化による受容体への変換、供与体とのカップリング反応により、四量体へと伸張することに成功した。また、各カップリング反応の際に、若干量生成したβ-異性体の分割法を検討した。受容体への変換反応である1,5-ラクタム化が、α-特異的に進行することを実験的に確認した後、異性体混合物をラクタム化に供した。その結果、分子内アミド化を促進する縮合剤としてPyBropを用いた場合に、ラクタム体と未反応物以外の成分が系中に生成せず、ラクタム体と未反応物の大きな極性差により、カラムクロマトグラフィーで容易にそれぞれを分離できることが分かった。この原理を応用し、二量体、三量体のアノマー異性体混合物より、1,5-ラクタム体のみを迅速に単離することに成功した。

This year, we have developed a new method for synthesis of 5-amino acid inducer and C5-amino acid donor. In the process of synthesis, the reaction of the donor and the target structure is studied. The donor and the target structure are selected. A large number of synthesis of 1,5-hydroxy-acid receptors has been carried out in recent years. After that, the 1,5-class receptor and the 1,5-class receptor. In addition, the non-reductive terminal group of the two molecules was converted into 1,5-amino acid group and the free acid group of the C8-amino acid group with high conversion rate. The disaccharide receptor, the monosaccharide receptor, the disaccharide receptor, the disaccharide receptor. In addition, the three sugar, 1,5-trimer and tetramer were successfully transformed into the receptor, the donor and the receptor. In this paper, we discuss the partition method of β-isomer generated by several quantities in the process of separation. The conversion of the receptor to the α-specific receptor is confirmed after the conversion of the receptor to the α-specific receptor. As a result, intramolecular condensation is promoted. When PyBrop is used, the components other than the target substance are generated in the system. The polarity difference between the target substance and the target substance is large. The separation of the target substance is easy. This principle is applied successfully to the rapid separation of binary and ternary heterosexual mixtures and 1,5-class mixtures.

项目成果

1,5-Lactamized sialyl acceptors for various disialoside syntheses : Novel synthesis method for glycan portions of Hp-s6 and HLG-2 gangliosides

用于各种二唾液酸苷合成的 1,5-内酰胺化唾液酸受体：Hp-s6 和 HLG-2 神经节苷脂聚糖部分的新合成方法

• 发表时间: 2005
• 期刊: Angewandte Chemie, International Edition in English 44
• 作者: Ando;H.
• 通讯作者: H.

糖鎖科学の新展開-機能解明・次世代型材料・医薬品開発に向けて-

糖科学的新发展——功能阐明和下一代材料和药物开发——

• 发表时间: 2005
• 作者: 菖蒲弘人;秋吉一成;秋吉一成
• 通讯作者: 秋吉一成

A facile method for β-selenoglycoside synthesis using β-p-methylbenzoyl selenoglycosides as selenating unit

以β-对甲基苯甲酰硒糖苷为硒化单元的简便合成β-硒糖苷的方法

• 发表时间: 2005
• 期刊: Organic Letters 7・21
• 作者: I.Miyahisa;N.Funa;Y.Ohnishi;S.Martens;T.Moriguchi;S.Horinouchi;Hiromune Ando;Akihiro Imamura;Yumiko Kawai
• 通讯作者: Yumiko Kawai

Di-tert-butylsilylene (DTBS) group-directed α-selective synthesis of 4-methylumbelliferyl T-antigen

二叔丁基亚甲硅基 (DTBS) 基团定向 α-选择性合成 4-甲基伞形基 T 抗原

• 发表时间: 2005
• 期刊: Organic Letters 7・20
• 作者: I.Miyahisa;N.Funa;Y.Ohnishi;S.Martens;T.Moriguchi;S.Horinouchi;Hiromune Ando;Akihiro Imamura
• 通讯作者: Akihiro Imamura

Proceedings in Synthetic Chemistry of Sialoglycoside

唾液酸糖苷合成化学学报

• DOI: 10.1002/chin.200543273
• 发表时间: 2005
• 作者: H. Ando;A. Imamura
• 通讯作者: A. Imamura