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光触媒による2－デオキシ糖の立体選択的グリコシル化の開発とミスラマイシンの全合成

2-脱氧糖光催化立体选择性糖基化及光神霉素全合成研究进展

基本信息

批准号：
19F01098
负责人：
安藤弘宗
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-10-11 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19F01098/
关键词：
グリコシル化反応 glycosylation visible light activation glycal

项目摘要

昨年度において、当初計画した可視光下でのグリコシル化反応が進行しないことを受け、後半より環状保護基による糖構造の配座制御を利用した立体選択的グリコシド化法を検討を開始した。本年度では、昨年度に引き続き2，3位水酸基に環状保護基を有する糖による立体選択的グリコシド化反応ならびに嵩高い環状保護基を導入した糖ユニットによる疾患関連糖鎖の合成について検討した。2，3位環状保護の糖供与体を用いる立体選択的グリコシド化においては、当研究室で見出したNAPDM基によるβ選択的グリコシド化法の応用性の拡張のため、2、3位NAPDM保護のグルコース、ガラクトース供与体の合成経路の再検討を行った。その結果、合成上の課題であったNAPDM導入試薬の調製ならびにNAPDM基の導入反応を再現性良く実施できる条件を確立した。これらの供与体を用いて、新規反応の基質適用範囲を明らかにした。後半期では、嵩高い環状保護基を糖ユニット可溶化に用いる新たな戦略により癌関連糖鎖であるリン酸化糖鎖の合成を検討した。嵩高い置換基を導入した芳香環を有する環状保護基により難溶性の単糖ユニットの1，3-diolを保護することにより、各単糖保護体の有機溶媒への溶解性が向上することを確認した。二種の可溶化単糖ユニットを糖供与体として用いることで、目的構造の三糖糖鎖を立体選択的に構築することに成功した。続いて、糖鎖部分への段階的なリン酸基の導入、脱保護を経て、目的の糖鎖の合成を達成した。

In the past year, the research on the molecular structure of sugar in the form of three-dimensional molecular structure was started. This year, the introduction of 2-and 3-amino acid cyclic protecting groups into the synthesis of disease-related glycans was discussed. 2-, 3-ring protected sugar donor and body in the use of stereoselective conversion of the system, when the laboratory found that the NAPDM based on β-selective conversion of the system of the application of the expansion of the system, 2-, 3-NAPDM protected sugar donor and body synthesis of the system to re-explore. As a result, the synthesis of NAPDM was studied and the conditions for good reproducibility of NAPDM were established. The scope of application of the new rules and regulations for the supply and use of materials is clearly defined. In the second half of the study, the synthesis of carcinoma-related glycans was studied. The solubility of the sugar protector in organic solvents was confirmed by introducing a high substituent group into the aromatic ring and protecting the insoluble sugar with a cyclic protecting group. Two kinds of soluble sugar chains were successfully constructed. The introduction and deprotection of acid groups in the sugar chain and the synthesis of sugar chain were achieved.