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厳密な不斉反応場の構築を指向した立体配座固定型触媒の開発

开发构象固定催化剂，旨在创建严格不对称的反应场

基本信息

批准号：
16790016
负责人：
張功幸
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Nagoya City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

D-カンファー誘導体の1,3-アミノアルコール(ジアミン)型触媒としての活用例は少なく、検討された不斉反応も限られている。その背景下、本研究ではカンファー特有の不斉環境を最大限活かした新規1,3-アミノアルコール(ジアミン)型キラル触媒の合成を行い、それらキラル触媒の不斉反応への適用を試みることにした。本年度に得られた研究成果を以下に示す。1)カンファー型キラル触媒の合成新たな触媒として1,3-スルホンアミドアルコール型リガンド、1,3-ジアミン型リガンドの合成を行った。スルホンアミドアルコール型リガンドは昨年度の方法に従い合成した10-ベンジルアミノイソボルネオールから脱ベンジル化後、スルホニル化することにより得た(4種類合成)。一方、ジアミン型リガンドの合成に関しては、ボルナン骨格の2位に導入されたアミノ基の立体異性体(endo化合物とexo化合物)の立体選択的合成及びそれらの分離精製が困難であった。引き続き、ジアミン型リガンドの合成検討を行っていく予定である。2)不斉求核付加反応への適用ベンズアルデヒド及びアセトフェノンの不斉アルキニル化反応を検討した。ベンズアルデヒドの不斉アルキニル化反応の場合、トシルアミドを持つリガンドを用いることで収率86%、36%eeで目的とするアルキニル化合物が得られた。本反応をcis-2,6-ジメチルピペリジン構造を持つ1,3-アミノアルコール型リガンドを用いて行った場合、最高90%、31%eeと上記リガンドと同程度の結果を与えた。一方、アセトフェノンの場合、トシルアミドを持つリガンドが最も効果的であり、45%収率(原料回収42%)、27%eeで目的とするアルキニル化合物が得られた。しかし、これら反応における不斉収率は満足のいく結果とは言えない。今後リガンドの構造最適化を行い、さらなる不斉収率の向上を目指していく予定である。

The 1,3-D type catalyst of D-type catalyst is suitable for use in the production of chemical reagents. Under the background of this study, the maximum activity of the special environment of the catalyst is limited to the new regulation 1,3-D. The synthesis of the catalyst is carried out in the middle of the experiment. The results of this year's research are shown below. 1) Synthesis of new catalyst for 1,3-type catalyst. In the past year, the method of synthesis was used to synthesize 10- It is difficult to synthesize stereoisomers (endo compounds and exo compounds) by introducing stereoisomers into the 2-position of the molecule and to isolate and purify stereoisomers. The design of the composite model is based on the following parameters: 2)To verify the application of the anti-corruption and anti-corruption system, the anti-corruption and anti-corruption system should be investigated. In the case of chemical reaction, the recovery rate of 86% and 36% of the target chemical compounds were obtained. This paper describes the structure of the anti-cis-2,6-ring type and the application of the anti-cis-2,6-ring type. The maximum 90% and 31% ee are recorded in the same degree. On the one hand, in the case of a compound, the compound was obtained with a yield of 45%(raw material recovery of 42%) and 27% ee. The result is that there is no way to get rid of it. In the future, the structural optimization of the project will be carried out in the middle of the project, and the upward direction of the project will be determined.