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キノンオリゴマーを介したプロトン/電子移動に関する研究

醌低聚物质子/电子转移的研究

基本信息

批准号：
17750035
负责人：
林直人
金额：
$ 2.37万
依托单位：
University of Toyama
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

溶解度の向上を図ったビスt-Bu置換キノン2量体の合成は一定の成功を見、X線構造や還元電位の測定を行った。しかし合成された化合物は、(1)置換基間の立体反発のためにπ共役系が非平面性を有する、及び(2)t-Bu基導入にもかかわらず若干の不安定性を有する、といった欠点が見出された。そこでキノン環の間にアセチレン部位及びジアセチレン部位をスペーサーとして導入した、新たな2量体の合成を行った。その結果、π共役系がほぼ平面構造であることをX線回折により明らかにした。ただし還元電位は、スペーサー導入前とほとんど変わらなかった。π共役系の平面性が向上した結果、種々のπドナー化合物との間に電荷移動錯体を形成することがわかった。その他、フェニル基やチエニル基、ビニル基をスペーサーとした各種誘導体の合成についても検討した。一方、t-Bu基の導入位置を変えた誘導体を合成し、それらの安定性及び溶解性を検討したところ、導入位置の違いによってかなりの挙動の違いが観測された。これらは分子の安定配座の違いと、それによる極性の違いによって説明できる。また、長時間アルコール溶媒中で加熱することにより分子内環化反応が起こりキノン2量体が壊れる様子が観測されたが、これにも置換基位置の違いが見出された。3量体以上のオリゴマーでは、2量体以上に溶解性や安定性の問題が大きくなってくるため、本研究により得られた知見は、今後キノンオリゴマーを設計・合成するための有用な指針になると考えられる。

Solubility of the upward movement of the t-Bu displacement of the two quantities of synthesis of a certain degree of success, X-ray structure and determination of the reduction potential In the synthesis of these compounds,(1) stereochemistry between substitutional groups and π-interaction systems are nonplanar, and (2)t-Bu group introduction is unstable. The two parts of the ring are divided into two parts: one part is divided into two parts, the other part is divided into two parts. The result is that the π-service system is a plane structure.ただし还元电位は、スペーサー导入前とほとんど変わらなかった。The planarity of the π-active system results in the formation of charge transfer faults between the π-active compounds and the π-active compounds. All kinds of inducers are synthesized in different ways. The stability and solubility of the inducers were investigated by changing the position of introduction of t-Bu groups. A description of the polarity of the molecule is given. For a long time, the solvent was heated, and the molecular internalization reaction was initiated. The solubility and stability problems of the above three volumes are discussed in this paper.