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ペルフルオロ置換芳香環を用いた包接キャビティの構築

利用全氟取代芳环构建包合空腔

基本信息

批准号：
12740342
负责人：
林直人
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

ペルフルオロ置換芳香環のπ電子系に囲まれた結晶キャビティの構築を目指した研究を行った。第一に、Allcockらのシクロホスファゼン化合物において、カテコール置換基のかわりにテトラフルオロカテコールを導入した誘導体の合成を行った。種々の反応条件を検討したが、目的とした化合物は得られなかった。また、取り込み能は劣るものの、フェノール置換基を有するシクロホスファゼンの誘導体として、ペンタフルオロフェノールをもつ化合物の合成も試みたが、やはりフルオロ基が多数置換した影響による反応性の変化のために、目的化合物は得られなかった。そこで次に、CH基を多数CF基で置換したトリフェニルメタノール誘導体の合成及び包接挙動を検討することにした。合成は、通常の方法で収率よく行うことができた。続いて、メタノール取り込み能を検討したところ、フルオロ基が多く置換されるに従い、メタノールが取り込まれにくくなる傾向が見出された。これは、フルオロ基によるCF/HC相互作用が多く生じ、これが結晶構造構築のための主要なモチーフになるためと考えられる。実際得られた結晶についてX線構造解析を行ったところ、フルオロ基が多く導入された場合に結晶構造が大きく変化すること、多数のCF/HC相互作用が見出されること、その結果ヒドロキシル基間の水素結合が一部なくなることなどがわかった。さらに、得られた結晶の熱力学的安定性について、示差走査熱分析を行った。その結果、フルオロ置換基が導入されると、一般的に結晶は熱に対し不安定になることがわかった。この理由は、CF結合がCH結合と比べ、反対の分極を持つためと考えた。理論計算の結果、CF基とπ電子との間の相互作用は、弱いながらも常に反発的であることが見出された。これも、結晶格子が不安定化する要因のひとつと考えられる。

The purpose of this study is to determine the performance of the aromatic electronic system and the electronic system. In the first place, Allcock compounds were synthesized in the same way as that of the compound. Under different conditions, the compounds were purified and the target compounds were purified. In this paper, the results show that there are some problems in the synthesis of the compound, such as the synthesis of the compound, the synthesis of the compound. In recent years, most of the CH-based CF systems have been developed for the purpose of system synthesis and package connection. The synthesis method is usually used to determine the rate of operation. Please tell me that you can tell me that you can make sure that you can make sure that you don't know what to do, and that you can make sure that you don't know what to do. In this paper, the results of the CF/HC interaction are analyzed, and the results show that the main components of the interaction are the number of factors. The results show that the analysis of the X-ray analysis of the data sets, the analysis of the multi-input cycles, the generation of large-scale chemical cycles, the emission of most CF/HC interactions, and the combination of water and water in the base of the experiments are the results of the analysis. The stability of mechanics, differential scanning calorimetry and differential scanning calorimeter analysis were studied. The results show that the basic data are not stable, and the general results are unstable. The reason, CF, CH and CH were compared, and the results were analyzed. The theoretical calculation results, the CF-based π-electron interaction and the weak electron-electron interaction are analyzed. The stability of the crystal lattice is very important because of the critical temperature.