炭素-フッ素結合の新規切断法の開発とその合成化学的応用

碳氟键断裂新方法的开发及其合成化学应用

• 批准号: 17750089
• 负责人: 寺尾 潤
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750089/
• 关键词: フッ化アルキル; グリニャール試薬; クロスカップリング反応; アニオン性錯体; ブタジエン; 有機アルミニウム試薬; マグネシウム塩; フッ素-ハロゲン交換反応; フッ素; ヘテロ原子; アルミニウム; ハロゲン化アルキル; チオエーテル; ヘキサン

銅触媒及び1-フェニル-1-プロピン存在下、ハロゲン化アルキルを用いるクロスカップリング反応銅触媒によるハロゲン化アルキルとグリニャール試薬とのクロスカップリング反応は簡便なメチレン鎖構築手法として幅広く利用されている。この触媒系で利用されるハロゲン化アルキルは主に臭化アルキルや対応するトシラート類であり、不活性なフッ化アルキルや安価な塩化アルキル類は利用することができない。今回我々は、添加剤を種々検討する中で、1-フェニル-1-プロピンを用いることにより、フッ化アルキル及び塩化アルキルによるクロスカップリング反応の開発に成功した。本反応はアルコールから容易に誘導できるメシラート類や、2級や3級アルキルグリニャール試薬を用いた場合にも効率よく進行する。マグネシウム試薬を用いるフッ化アルキルの(sp^3)C-F結合の(sp^3)C-X(X=I, SR, SeR, TeR)結合への変換反応の開発フッ化アルキルとヘテロ原子官能基を有するマグネシウム試薬との反応により、フッ化アルキルの(sp^3)C-F結合が効率よく(sp^3)C-X(X=I, SR, SeR, TeR)結合に変換されることを見出した。また、同様の条件下、ヨウ化アルキル、臭化アルキルおよび塩化アルキルを用いた場合、反応がほとんど進行しないことを明らかにした。本反応ではS_N1型の反応が抑制され、フッ素原子が結合した炭素上で選択的にヘテロ原子官能基を置換することに成功した。また、HNMR測定により、本反応がS_N2型の反応機構を経て進行していることを明らかにした。本反応は、フッ素と親和性の強いマグネシウムがフッ素に効果的に配位し、その脱離過程を促進しているものと考えている。

In the presence of copper catalyst and 1-hydroxy-1-nitrobenzene, the reaction of copper catalyst to copper catalyst can be carried out in a simple way. The catalyst system is used for the production of organic compounds, and the catalyst system is used for the production of organic compounds, and the catalyst system is used for the production of organic compounds. This time, we successfully developed a new method for the application of 1-D, 1-P, 1-P, 2-P, 1-P, 1-P, 2-P, 1-P, 2-P, 1-P, 2, 2-P, 1-P, 2-P, 2, 2-P, 1-P, 2, 2-P, 2-P, 2 - 1, 2-P This article is intended to be a case of easy induction, class 2, class 3, and class 4. (sp^3) C-F binding rate (sp^3) C-X(X=I, SR, SeR, TeR) binding rate (sp^3) C-X (X = I, SR, SeR, TeR) binding rate (sp^3) Under the same conditions, it is possible to change the color of the article, change the color of the article, and change the color of the article. The present invention relates to a method for inhibiting the binding of S_N1-type molecules to carbon atoms. HNMR measurements were carried out on the S_N2-type reaction mechanism. The present invention relates to a method for determining the affinity of a protein, and a method for determining the affinity of a protein.

项目成果

Pd-catalyzed coupling reaction of allyl and propargyl ethers with chlorosilanes

• DOI: 10.1246/cl.2007.236
• 发表时间: 2007-02-05
• 期刊: CHEMISTRY LETTERS
• 影响因子: 1.6
• 作者: Naitoh, Yoshitaka;Bando, Fumiaki;Kambe, Nobuaki
• 通讯作者: Kambe, Nobuaki

Conversion of (sp3)C-F bonds of alkyl fluorides to (sp3)C-heteroatom (heteroatom = I, SR, SeR, TeR) bonds by the use of magnesium reagents having heteroatom substituents

• DOI: 10.1246/cl.2007.196
• 发表时间: 2007-01-05
• 期刊: CHEMISTRY LETTERS
• 影响因子: 1.6
• 作者: Begum, Shameem Ara;Terao, Jun;Kambe, Nobuaki
• 通讯作者: Kambe, Nobuaki

Transition metal-catalyzed C-C bond formation reactions using alkyl halides

• DOI: 10.1246/bcsj.79.663
• 发表时间: 2006-05-15
• 期刊: BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN
• 影响因子: 4
• 作者: Terao, Jun;Kambe, Nobuaki
• 通讯作者: Kambe, Nobuaki

現代化学増刊 最新有機合成化学(分筆)

现代化学特别版最新有机合成化学（Bunction）

• 发表时间: 2005
• 作者: 寺尾 潤;神戸宣明
• 通讯作者: 神戸宣明

The first definitive example of oxidative addition of acyclic vinyl selenide to M(O) complex

无环乙烯基硒化物氧化加成到 M(O) 络合物的第一个明确例子

• 发表时间: 2006
• 期刊: J. Organomet. Chem. 691・9
• 作者: Hitoshi Kuniyasu;Tomohiro Kato;Masafumi Inoue;Jun Terao;Nobuaki Kambe
• 通讯作者: Nobuaki Kambe