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遷移金属触媒を利用した新規複素環合成法の開発とその生物活性化合物合成への展開

过渡金属催化剂合成杂环新方法的开发及其在生物活性化合物合成中的应用

基本信息

批准号：
06J02748
负责人：
小林祐輔
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06J02748/
关键词：
遷移金属触媒ラクタム活性化アルカロイド

项目摘要

通常は活性化することが困難である結合を遷移金属触媒により活性化し、新たな結合を形成することができれば、従来にはない非常に効率的な合成手法が可能となる。しかし、このような反応は報告例が少ないが非常に興味深い分野である。特に今回著者は炭素-炭素結合を遷移金属触媒により活性化し、炭素-炭素不飽和結合へ付加させる反応は、副生成物をまったく伴わずに一挙に2つの炭素-炭素結合を形成することができる非常に優れた反応であると考え、研究に着手した。その結果、シアノギ酸アミドの炭素-炭素結合をパラジウム触媒により活性化し、分子内のアルキンと反応させることで四置換α、α-アルキリデン-γ-ラクタムを立体選択的に合成できることを明らかにした。本反応は、基質の適用範囲が広く、応用性に優れており、アミノ酸由来の光学活性なラクタム環や四、六、七員環の多置換ラクタム合成にも適用できることを見出した。パラジウム触媒を用いた分子内シアノアミド化反応は、さらに1,1-二置換アルケン類にも適用することができ、四級炭素とシアノ基を有するラクタム環やオキシインドール環を収率良く合成できることを見出した。また、反応により得られた生成物は短工程でピロロインドールアルカロイド類へ導くことができ、本手法がそれらの誘導体合成の有効な手段であることを示せた。さらに、他の不飽和シアノギ酸アミド類への本反応の適用によりシアノアミド化反応の反応機構について重要な知見を得ることができた。

Normally, it is difficult to activate the catalyst, so it is difficult to combine it with the migration metal catalyst, so it is activated, and the new combination is It is a very efficient synthesis technique that can be used to create a combination of することができれば and にはない.しかし、このような Reflection case report example が小ないが Very interesting and deep い分野である. Special features of this article include carbon-carbon bonding, migration metal catalyst, activation, carbon-carbon unsaturated bonding, reaction, and by-products.まったく合わずに一挙に2つのcarbon-carbon bonding をformation することができるVery good れたreflection であると考え、Research にstart した.その results, シアノギ acid アミドのcarbon-carbon bonded をパラジウムcatalyst によりactivationし, intramolecular のアルキンとreaction The させることで four-substitution α, α-アルキリデン-γ-ラクタムをstereoselective できることを明らかにした. The scope of application of this reaction, the base of the substrate, the usability of the product, and the optical activity of the origin of the アミノ acid The ラクタム ring is a multi-substitution ラクタム synthetic にも with four, six and seven-membered rings, which is suitable for the できることを见出した.パラジウムcatalyst を uses いた intramolecular シアノアミド chemical reaction は, さらに 1,1-two replacement アルケン type にも applicable することができ, the fourth grade carbon とシアノを有するラクタムcyclic やオキシインドールcyclic を has good yield and is synthesized できることを见出した.また, 応により got られた成物は Short-term project でピロロインドールアルカロイド class へThis technique is an effective means of inducing body synthesis and is an effective way to induce body synthesis.さらに、Other unsaturated シアノギ acid アミド class へのthis reaction 応のapplicable によりシアノアアミド化工濜の濜organism についてimportant 知见を得ることができた.